2. 农药方面的应用
例一此化合物是嘧啶氧(硫)苯甲酸酯类除草剂[4-5]。结构式如下:
较好的合成路线如下所示:
3.光电材料方面的应用
可应用于全息扫描、激光打印等领域的光导体是一种重要的信息功能材料。激光打印和静电复印的核心部件基本都使用有机光导鼓,并逐渐成为办公自动化重要的工具。通常情况下,空穴传输材料在分子结构上担负着大兀电子共扼轨道,分子中尽可能多的含有空穴的最小构造单位。在此原则下,空穴传输材料被研制并投入使用,例如苯乙烯类、丁二烯类化合物等。
由于4,4’一二巯基二苯硫醚本身具有大兀电子共轭体系[6-7]。以及巯基这两个活性基团,很容易与其它含有活性基团的分子通过缩合反应形成链状或环状的低聚物,因此这种硫醚是一种优良的合成空穴传输材料的单体。
国外很多的化学者对这方面进行了很多研究。例如Vytautas Getautis等人进行的缩合反应[8]。
4. 其它材料
4,4一二巯基二苯硫醚也是一种重要原料[9]。可以合成光学树脂单体。光学树脂具有质量轻、耐冲击、价廉、易加工等优点,逐渐取代了光学玻璃、光学晶体等传统的光学材料,广泛应用于镜片、建筑材料等领域。我们都知道 4,4’一二巯基二苯硫醚双甲基丙烯酸酯通常可以作为一种新型单体。因为它避免了光学树脂折光指数低及折光指数范围较窄等缺点,所以作为新型的光学材料,很具有市场前景。其通过4,4’一二巯基二苯硫醚与甲基丙烯酰氯发生取代反应得到。反应式如下
1.1.2 不同种类金属催化剂的C-S键偶联法合成硫醚类化合物
在有机合成领域中,芳香硫醚是一类重要的中间体和反应试剂,在医药、化工、生物活性物质及功能材料等方面都有着广泛应用。而在形成硫醚的过程中,使得 C—S 键的形成在有机合成中占有重要地位。传统反应一般都需要特定的催化剂和严格的反应条件,在工业操作上都有很大的局限性。近年来, 很多文献都是报道了采用不同种类金属催化剂通过交叉偶联反应用于形成 C—S 键得到芳香硫醚类化合物。
目前,参考文献中都会有硫醚的合成方法很多。主要包括:(1) C-S键偶联、 硫醇/硫酚与烯烃发生加成反应;(2) 砜类化合物发生还原反应而最终生成硫醚。第一类实验方法中一般都需要强还原剂如NaBH 4 、LiAlH 4 及其烃基取代化合物,不仅使得实验操作繁琐,而且容易引起安全事故。所以,本文着重研究 C-S偶联法合成硫醚类化合物的进展。
(1)Cu催化的形成C-S键反应
以铜为主的催化反应,主要是以金属铜和一价铜(CuI, CuBr, CuO等)为催化剂,各类胺为配体 , 在极性较高的溶剂中,如DMSO, DMF。在80~120 ℃的反应条件下,但是往往催化活性方面要比钯等金属弱,所以条件要求相对比较苛刻。在实际反应中,为了防止铜盐的聚合,铜盐的用量要减少到0.1 mol%,同时配体的用量要达到20mo1%。从价格经济和产效比较来看,有关铜的配体化合物在合成硫醚的过程中也是很好的催化剂,以铜为主体的各种催化剂应用更广泛。
2002 年 Liebeskind 等 [10] 报道催化芳基硼酸的偶联反应。在没有配体的条件下, 反应条件温和, 在 45~50 ℃条件下,以一价铜盐催化芳基硼酸就可以