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摘要：本论文成功制备了一例基于铈的荧光金属–有机配合物Ce–BBAS，其结构通过MS、NMR进行表征并通过理论计算证实，含有6倍的酰胺基团分布于结构中，可以作为潜在的弱碱催化位点。采用荧光光谱法考察了配合物对于醛基底物的荧光识别能力，为发展其作为催化剂提供前提。同时，研究了配合物对脑文格缩合反应的催化性能，结果显示配合物Ce–BBAS对脑文格缩合反应具有良好的尺寸选择性催化作用。51225
毕业论文关键词：金属–有机配合物、选择性识别、碱催化动力、脑文格缩合反应
Research on Construction and Catalysis Property of Knoevenagel Condensation Reaction Based on the Luminescent Metal–Organic Complexes
Abstract: The article reported a cerium-based luminescent metal–organic complex Ce–BBAS, the structure was characterized by MS, NMR and confirmed by theoretical calculation. It contained 6-folds amide groups in the inner cavities, which could potentially be used as weak basic catalytic sites. The fluorescent recognition properties between complexes and aldehyde substrates were investigated by fluorescence spectroscopy, providing the premise of their catalysis property study. Meanwhile，the catalytic performance of Knoevenagel condensation reaction was further investigated. The experimental results showed that Ce–BBAS exhibited excellent size selectivity for Knoevenagel condensation reaction.
Keywords: Metal–organic complexes; Selective recognition; Base catalytic driving force; Knoevenagel condensation reaction.
1. 前言
1.1 金属–有机配合物的概述
超分子化学是一门逐渐兴起的学科，其与有机化学、无机化学、物理化学、结构化学、材料化学和生命科学等学科交叉。金属–有机配合物因其具有的光学特性和特定的催化活性成为超分子化学中近些年来比较热门的一部分。
在固态物质的自组装中引入超分子的概念，不仅可以优化构筑晶体的方法而且同时也赋予了金属–有机配合物新的结构[1]。这类材料因其内部的限域空间在立体选择和微反应环境等方面展示出的特有性质成为了人们关注的热点[2-4]，但是由于稳定性存在明显的缺陷，这类材料在对特定分子的识别、引入催化活性位点等方面面临着较大的研究困难[5]。
较为常见的金属–有机配合物的构筑方法是将Pt2+、Pd2+等过渡金属离子与它相对应的有机配体通过自组装配位构筑出的金属–有机配合物(见表1)。
表1. 将Pt2+、Pd2+等过渡金属离子与含氮配体进行自组装的平面结构
课题组 金属离子 键角 顺/反式 配体 构型
M. Fujita [Pd(en)(NO3)2] 90° 顺式 直线型4,4’-联吡啶 [4+4]型正方形结构[6]
P. J. Stang 双Pt2+接受体2,9-bis[trans-Pt(PEt3)2(NO3)]phenanthrene 60° 反式 直线性桥联双吡啶 [3+3]型三角形结构[7]
J. P. Fackler Jr. 基于Ag+、Cu+和Au+的三角形化合物 60° — 基于吡唑的有机物 配体占据三角形的顶点，而金属离子占据三角形的边[8]