第一套工业化处理装置建于1987年,目前主要用于高浓多氯联苯,二英等有毒有害化工废液,由于其异常苛刻的安全要求和对反应材质长期耐腐蚀耐高温的要求,此工艺的推广与应用尚有困难,研究超临界湿式氧化法成为一个发展的方向。
(5) 湿式过氧化物氧化法(WPO)
为了进一步提高氧化效果,在催化氧化法和湿式氧化技术的基础上有人研究了氧化能力更强的氧化剂,如硫酸根离子,过氧化氢,NaClO3等,而最为人瞩目的是加入过氧化物作为氧化剂。这种以过氧化物作为氧化剂的低温湿式氧化法,称为湿式过氧化物氧化法(WPO),在法国,对这种氧化法开展了大量的研究,有人试用过氧化氢取代氧,在100-200℃亚铁离子的催化条件下对含酚废水进行了处理,其总有机碳(TOP)的去除率很高。但是,这种湿式过氧化物氧化法目前尚处于实验室阶段,还有待进一步开发。
(6) 两步联合处理工艺[16]
单独采用WAO法处理高浓有机污水,往往达不到排放标准,尤其对某些高浓有机废水,生成的中间产物降解需要较长时间。较高温度和压力,经济上不合算。因此,采用较低的温度和压力预处理,部分氧化,使废水的可生化性提高,再进行生化处理,可达到COD去除率很高的效果,还可以用于处理乳化废水,有毒废液的预处理.两步法对BOD,COD的去除率达到99%以上,效果十分理想。
通过对几种湿式氧化法的介绍,从种种因素方面考虑,我们可以得知,催化湿式氧化法是最合适的方法,不但对反应器材质要求不高,工程投资较为合理,同时还能回收40%的反应热。
1.2 丙烯腈原料概述
1.2.1丙烯腈的理化性质
(1) 外观:无色或淡黄色液体,有刺激性气。
(2).物化常数与理化性质
表1.1 物化常数表
类别 数据
pH值 6~7.5(5%溶液)
熔点(℃) -83.6
沸点(℃) 77.3
蒸汽压 109mmHg/25℃,86.25mmHg/20℃
相对密度(水=1) 0.8004/25℃/4℃
相对蒸气密度(空气=1) 1.83
饱和蒸气压(kPa) 11.07(20℃)
燃烧热(kJ/mol) -1761.5
辛醇/水分配系数 0.25
黏度(mPa·s,25ºC) 0.34
溶解性 微溶于水,易溶于多数有机溶剂。
折射率(20ºC) 1.3911
丙烯腈易燃,与水部分互溶,其蒸气与空气可以形成爆炸性的混合物。如遇明火、高热则易引起燃烧,并伴随有毒气体的放出。另外,丙烯腈与氧化剂、强酸、强碱、胺类、溴反应十分剧烈。在火场的高温下,则会发生聚合反应放出大量的热,致使容器发生破裂。
1.2.2 丙烯腈的危害
(1) 毒性
长时间吸入能引起恶心、呕吐、头痛、疲倦和不适等症状。
(2) 危险性
人吸入0.8mg/m3,将会导致DNA损伤、精子形态学和细胞遗传学发生改变。
1.2.3 丙烯腈的应用领域
丙烯腈是合成纤维,合成橡胶和合成树脂的重要单体,同时也是杀虫剂虫满腈的中间体。由丙烯腈制得聚丙烯腈纤维即腈纶,其性能与羊毛极似,因此也被叫做合成羊毛。
(1) 丙烯腈与丁二烯发生共聚反应后可制得丁腈橡胶,其耐油性,耐寒性,耐磨性,和电绝缘性能皆为良好,并且在大多数化学溶剂,阳光和热作用下,性能也比较稳定。