湿式空气氧化工艺自问世后,很快在工业上获得应用。据估计,目前世界上已有300多套工业装置在处理高浓度有机废水,这些装置已遍布亚非欧美澳五大洲,十多个国家,我国除了宝钢等企业引进日本的几套装置,还未见到其他相关报道。WAO被美国EPA指认为当今先进污水处理技术中最有前途的无二次污染的洁净工艺。该技术的发展潜力已受到国内外环保专家及相关人士的瞩目和关切。而目前,湿式氧化技术在国内尚处于实验的阶段。
1.4催化湿式氧化催化剂
由于氧化催化剂有选择性有机化合物的种类和结构不同,因此要对催化剂进行筛选评价,适于氧化反应的催化剂大多为过渡金属氧化物。因为过渡金属氧化物晶格中的氧很容易被引入或去除。目前应用于WAO 的催化剂主要包括过渡金属及其氧化物复合氧化物和盐类。
表1.2 催化湿式氧化常用催化剂
类别 催化剂
金属盐 PbCl2 ,RuCl3 ,RhCl3 ,IrCl4 ,K2PtO4, NaAuCl4,NH4BeO4 ,AgNO3, Na2Cr2O7, Cu (NO3) 2, Cu (SO4) 2,CoCl2, NiSO4, MnSO4 ,ZnSO4, FeSO4 ,SnCl2,Na2CO3, Cu (OH) 2, CuCl, FeCl2 ,CuSO4-, (NH4) 2SO4,MnCl2, Cu(BF4)2 ,Mn(AC)2
氧化物 WO3 ,V2O5 ,MoO3 ,ZrO4 ,TiO2 ,Nb2O5 ,HfO2,OsO4 ,CuO ,Co2O3 ,NiO ,Mn2O3 ,CeO2 ,SnO2 ,Fe2O3
复合氧化物 复合氧化物CuO-Al2O3 ,MnO2-Al2O3, CuO-SiO2 ,CuO-ZnO-Al2O3,RuO2-CeO2 ,RuO2-Al2O3 ,RuO2-ZrO4 ,RuO2-TiO2,Mn2O3-CeO2 ,Rh2O3-CeO2 ,PtO-CeO2 ,IrO2-CeO2,PdO-TiO2 ,Co3O4-BiO(OH),Co3O4-CeO2
,Co3O4-BiO (OH) -CeO2 ,Co3O4-BiO (OH) –Ln2O3,CuO-ZnO ,SnO2-Sb2O4 SnO2-MoO3 ,Fe2O3-Sb2O3,SnO2-Fe2O3 ,Fe2O3-Cr2O3 ,Fe2O3-P2O5, Cu-Mn 氧化物Cu-Mn-Zn ,氧化物Cu-Mn-Fe 氧化物,Co-Mn 氧化物Co-Cu 氧化物 Co--Cu -Mn 氧化物
1.4.1 贵金属催化剂
贵金属催化剂(precious metal catalyst)一种能改变化学反应速度而本身又不参与反应最终产物的贵金属材料。几乎所有的贵金属都可用作催化剂,但常用的是铂、钯、铑、银、钌等,其中尤以铂、铑应用最广。它们的d电子轨道都未填满,表面易吸附反应物,且强度适中,利于形成中间“活性化合物”,具有较高的催化活性,同时还具有耐高温、抗氧化、耐腐蚀等综合优良特性,成为最重要的催化剂材料。
(1) 简史
1831年英国菲利普斯(philips)提出以铂为催化剂的接触法制造硫酸,到1875年该法实现工业化,这是贵金属催化剂的最早工业应用。此后,贵金属催化剂的工业化应用层出不穷。1913年,铂网催化剂用于氨氧化制硝酸;1937年Ag/Al2O3催化剂用于乙烯氧化制环氧乙烷;1949年,Pt/Al2O3催化剂用于石油重整生产高品质汽油;1959年,PdCl2-CuCl2催化剂用于乙烯氧化制乙醛;到本世纪60年代末,又出现了甲醇低压羰基合成醋酸用铑络合物催化剂。从1974年起,汽车排气净化用贵金属催化剂(以铂为主,辅以钯、铑)大量推广应用,并很快发展为用量最大的贵金属催化剂。贵金属催化剂开发应用百余年(1875~1994年)来,其发展势头长盛不衰。新的品种、新的制备方法、新的应用领域不断出现,有关基础理论也在不断完善。随着科学技术的不断进步,贵金属催化剂将会在一些新领域中继续发挥重要作用。当然,由于贵金属资源稀少、价格昂贵,人们也在不断研究开发非贵金属或低含量贵金属催化剂。
(2) 主要性能指标 源'自-751;文,论`文'网]www.751com.cn
活性,是衡量催化剂效能大小的标准。工业上通常以单位体积(或重量)催化剂在一定条件下,单位时间内所得到的产品数量来表示。