- 上一篇：稀土元素Ce对碳钢表面Ni-B化学镀层的影响
- 下一篇：4-氯乙酰乙酸乙酯合成工艺研究
工业上有高压法和低压法两种。高压法和低压法的区别在于反应所遇的压力、反应温度以及采用的催化剂不同。
高压法工艺介绍：
方案一：Co－Cu为催化剂，反应温度100℃～135℃，压力为60MPa～65MPa；
方案二：Fe为催化剂，反应温度为100℃～180℃，压力为30MPa～35MPa。
该反应所需的仪器设备为在三相涓流床反应器，溶剂为液氨。己二胺的选择性为90%左右。
低压法工艺介绍：Ni为催化剂，反应温度为75℃左右，压力为3MPa。
该反应所需溶剂为氢氧化钠溶液。己二胺的选择性可达99%。该法生产己二胺时，如果己二腈的纯度不高，可能会是催化剂与杂质反应，导致催化剂失活，工业上称为催化剂中毒。所以此法需要高纯度的己二腈产品。己二腈法生产的己二胺产品需要经过恒沸精馏将己二胺蒸发分离，然后再经数次真空蒸馏，便可获得高纯度己二胺。
1.1.2.2 己二醇法
以己内酯为原料，催化加氢合成1,6-己二醇，以骨架镍为催化剂，1,6-己二醇进行氨化脱水反应：
HOCH2(CH2)4CH2OH+2NH3→H2N(CH2)6NH2+2H2O
反应时应不断通入少量氢气以防止己二胺脱氢。反应温度为473K，压力23MPa，己二胺的收率约90%左右。
1.1.2.3 己内酰胺法
一般在一些小规模生产上会用到己内酰胺法。用于处理己内酰胺等次品。该反应以固体酸催化剂：磷酸盐（如Mn、Al、Ca、Ba或Zn的磷酸盐）为催化剂，由己内酰胺与氨气在存在下，进行气相反应生成氨基己腈。该反应在温度约为350℃下反应，转化率几乎为100%。气相反应生成的氨基己腈进一步进行催化加氢反应生成己二胺，反应方程式如下：
H2N(CH2)5CN+2H2→H2N(CH2)6NH2
这一加氢过程与己二腈加氢相似，由己二腈催化加氢生成己二胺的反应过程就是有己二腈催化加氢先生成中间产物氨基己腈，再进一步加氢生成己二胺。
1.1.3 己二胺的现状与发展
由于己二胺下游行业应用广泛，如：为尼龙66、尼龙610、HDI等下游行业的迅速发展及纤维、树脂、增塑剂等行业对己二胺的需求不断增加。己二胺工业已不断被推动发展。近年来，我国尼龙66产业的发展迅速，国内尼龙66的市场需求快速增加，己二胺作为生产尼龙等产品的原材料，市场对其的需求量将逐渐增大，而目前己二胺的需求一直依赖进口。国际上，己二胺生产非常集中，都是被一些大型跨国际生产公司所垄断。国际上己二胺的主要生产商有：美国的杜邦公司、首诺公司、英威达公司，法国的罗地亚公司，德国的巴斯夫公司。2005年，全球己二胺的年生产量约157.1万吨，而这些大型跨国生产公司的年产量占其中的90%以上，为142.8万吨。仅有10%为其他生产商生产。尤其杜邦和英威达两家公司的产量最高，占世界总产量的40%，几乎垄断了己二胺的生产供应。到2012年，全世界己二胺总产量达到218.6万吨，七年内增长61.5万吨，增长幅度39%，年均增长5.6%。
表1.1 世界己二胺主要生产商
Table 1.1 Hexamethylenediamine World Leading Manufacturers
厂家名称 产量
2005年/万吨 2010年/万吨
杜邦公司 64.5 91.5
首诺公司 29 31
罗地亚公司 15.5 30.5
巴斯夫公司 12.5