点击化学的研究进展(2)

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2 点击化学的反应类型

点击反应主要有4种类型[5]：环加成反应，特别是1,3-偶极环加成反应；也包括杂环Diels-Alder反应亲核开环反应，特别是张力杂环的亲电试剂开环；非醇醛的羰基化学；碳碳多键的加成反应。

2.1 1 ,3-偶极环加成反应

杂环化合物结构骨架广泛存在于医药、农药、材料、天然产物中，1,3-偶极环加成反应是合成这类化合物最高效和直接的方法之一。1,3一偶极环加成反应1,3一偶极环加成是合成五元环的重要方法,其重要性和通用性不下于人们更为熟悉的合成六元环Diels—A1der环加成反应。经典的1,3-偶极环加成反应一般都是[3+2]环加成反应，只能用来合成五元环状杂环化合物，诸如[3+3]、[3+4]等环加成反应研究的相对较少，使得使用1,3-偶极环加成反应合成六元、七元、八元以及更大的杂环化合物较为困难。

端基炔和叠氮化合物[9]的1,3-偶极环加成反应有点击反应的“ cream of the crop ”之称。叠氮化合物和乙炔的环加成反应早在20世纪早期就有报道，但反应生成1,4-和 1,5-二取代三唑混合物。后来使用Cu(Ⅰ)催化剂可得到区域选择性的1,4-三唑且产率高达91 %，反应时间也由原来的18 h缩短为8 h。Cu (Ⅰ)盐催化的反应机理