最常用的热分析方法有:差(示)热分析(DTA)、热重量法(TG)、导数热重量法(DTG)、差示扫描量热法(DSC)、热机械分析(TMA)和动态热机械分析(DMA)。此外还有:逸气检测(EGD)、逸气分析(EGA)、 扭辫热分析(TBA)、射气热分析、热微粒分析、热膨胀法、热发声法、热光学法、热电学法、热磁学法、温度滴定法、直接注入热焓法等。测定尺寸或体积、声学、光学、电学和磁学特性的有热膨胀法、热发声法、热传声法、热光学法、热电学法和热磁学法等。
2.2 示差扫描量热法源]自=751-^论-文"网·www.751com.cn/
示差扫描量热法[11](differential scanning calorimetry)这项技术被广泛应用于一系列热分析实验的应用中,它既是一种例行的质量测试方法,也常常作为一个研究用工具。该设备非常易于校准,使用物质需要满足熔点低,是一种快速和可靠的方法热分析方式。示差扫描量热法(DSC)是在程序控制温度的情况下,测量输入物质和参比物的功率差与温度关系的一种技术。DSC和DTA仪器装置相似,所不同的是在试样和参比物容器下装有两组补偿加热丝,如果试样在加热的过程中由于自身热效应与参比物之间的差值出现温差ΔT,则将通过差热放大电路和差动热量补偿放大器,使流入补偿电热丝的电流发生变化,当试样吸热时,补偿放大器使试样一边的电流立即增大;反之,当试样放热时则使参比物一边的电流增大,直到两边达到热量平衡,温差ΔT=0为止。换句话说,试样在热反应时发生的任何热量变化,由于及时输入电流的电功率而得到补偿或者抵消,所以实际记录的是试样和参比物下面两只电热补偿的热功率之差随时间t的变化关系。如果升温速率恒定,记录的也就是试样和参比物两者间热功率之差随温度T的变化关系。
试样物质在温度变化过程中,往往会伴随着微观结构的改变和宏观物理,化学等性质的变化。而宏观上的物理,化学性质的变化又往往与物质的组成和微观结构有着必然的关系。实验中通过测量和分析试样物质在加热或冷却过程中的宏观物理、化学性质的变化,可以对试样物质进行定性乃至定量的分析,以帮助我们进行试样物质的鉴定,为新材料的研究和开发提供热性能数据和结构方面的信息。
在差热分析中当试样物质产生热效应时,试样本身的升温速度是非线性的。以吸热反应为例,试样开始反应后的升温速度会大幅度落后于程序控制的升温速度,甚至发生不升温或降温的现象;待反应趋近结束时,试样升温速度的加速度又会高于程序控制的升温速度的加速度,实际的温度逐渐跟上程序控制的温度,升温速度始终处于不停的变化中。而且在发生热效应时,试样物质与参比物及试样周围的反应环境有较大的温差,它们之间也会进行热传递,从而降低了热效应测量的灵敏度和精确度。因此,到目前为止的大部分差热分析技术都还不能进行精确的定量分析工作,只能进行定性或并不太精确的半定量的分析工作,难以获得变化过程中的准确试样温度和反应动力学的数据。DSC分析与差热分析相比,可以对热量进行更为准确的定量测量测试,具有热感比较敏感和需要样品量少等特点。
DSC分析主要用于研究金属玻璃的显微结构中亚稳相的转变温度以及转变动力学的特征分析。差示扫描量热仪在程序温度控制下测量加载样品和参比物之间的单位时间的能量差(功率差)随温度的变化,记录所得的曲线为DSC曲线。非晶合金是由熔融液态合金急冷得到的,处于热力学亚稳状态,随着温度的升高,必然发生从非晶态向晶态的转变。在转变过程中伴随着放热或者吸热现象:合金在Tg时发生玻璃转变,合金吸热;在Tx时发生晶化转变,合金放热。用差示扫描量热仪对非晶合金进行分析得到DSC曲线,可以测量非晶态样的热稳定性,确定样品的玻璃转变温度Tg、初始晶化温度Txl,和晶化峰值温度Tp;还可以根据曲线分析晶化过程以及结晶焓变△Hx等。