(S)-1-(2-羟基-1-苯乙基)硫脲修饰的Fe-Anderson型杂多酸催化剂的设计与合成(2)

菜单

3.2核磁谱图的分析..19

3.2.1配体核磁谱图的分析..19

3.2.2 Tris-NH2修饰多酸的核磁谱图的分析...20

3.3红外图谱图的分析.21

3.3.1多酸母体红外谱图的分析..21

3.3.2 Tris-NH2修饰的多酸红外谱图的分析...22

3.4多酸母体及Tris-NH2修饰多酸的热重谱图的分析23

3.5 Tris-NH2修饰多酸的紫外谱图的分析 24

4化合物的表征..25

4.1(NH4)3[Fe(OH)6Mo6O18].25

4.2[TBA]3{[NH2C(CH2O)3]FeMo6O18(OH)3}.25

4.2(S)-1-(1-苯乙基)异硫氰酸酯……...25

参考文献..26

致谢..29

附录一..30

1 前言

1.1 研究背景

多酸是一类无机纳米簇合物，由杂原子（如P, Si, Fe等）和多原子（如W, V, Nb, Ta等）通过氧原子配位桥按一定的结构组成具有八面体基本结构的多原子氧酸盐，具有丰富的组成和多样的结构[1]。它是一种新型的高效的多功能催化剂，良好的催化性能，即有酸催化性能，又有氧化还原催化性能。杂多酸十分稳定，既能进行均相反应，也能进行非均相反应，同时也可作为相转移催化剂，对环境无污染，对设备的腐蚀能力弱，是一类很有前景的绿色、环保催化剂，广泛应用在催化化学、分析化学、药物化学、电化学、食品化学、光化学和石油化学等领域，拥有广阔的应用前景，因此，对多酸的研究有着极其重要的作用[2]。

杂多酸是酸性条件下不同的金属含氧酸根加热缩合而成的，多酸的基本结构单元包括［MO6］八面体和［MO4］四面体，多面体采用共角、共边、或者共面连接生成具有不一样结构和功能的多阴离子。从1826年Berzelius报道的第一个多酸化合物开始[3]，到现在已经过去了200年，由于合成技术的不停变迁和科研工作者的不懈努力，层出不穷的多酸化合物被报道，研究比较多的主要包括Keggin 结构(1:12A系列)、Sliverton结构（1:12B系列）、Anderson结构(1:6系列)、Dawson 结构(2:18系列)、Waugh 结构(1:9系列)等[4] (如图1)。

多酸的几种结构

图1 多酸的几种结构

Keggin结构是由12个MO6八面体环绕着中心XO4四面体组成的1：12系列的化合物，整个结构拥有Td对称性。主要应用于各种催化反应，有抑菌作用。

Dawson结构由两个A—PM9共角相连构成，所有结构都拥有D3h对称性。主要用于催化氧化反应，有修饰电极的作用。源:自*751`%论,文'网·www.751com.cn/

Lindqvist结构拥有Oh对称性，由6个MO6八面体共边相连构成。主要应用于化学毒物的毒理学研究、法医鉴定以及生物材料的分析和药物的分离、鉴定中。

Anderson结构有 A系列和B系列两种类型。其中，A系列如 [TeMO6O24]6-和[IMO6O24]5-，之中每一个杂原子都和六个氧原子产生八面体化合物。B系列如[CrMO6O24H6]3-、 [COMO6O24H6]3-和[NiMO6O24H6]4-多氧阴离子，并且杂原子可以是Ga3+、Fe3+等，表示在每个杂多阴离子中都有6个OH基团，每一个杂原子都跟6个OH基团产生八面体化合物。测定了阴离子粉末盐的1HNMR谱，发现-OH基团在这些Anderson阴离子所生成的盐中存在，而-OH基团与盐中的水分子有直接关系，因此，阴离子电荷合理分布在24个氧原子上是用来维持Anderson结构阴离子的稳定性不变。Anderson结构A系列和B系列的区别如下：A系列为非质子化，杂原子是高氧化态；B系列结构中包含六个质子，杂原子是低氧化态，六个非酸性的质子通常位于与中心杂原子相连的六个氧原子上。