利用二维气相色谱质谱鉴定清香型白酒香气成分研究(3)

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（续表 1.1）

酱香型贵海酒、茅优雅细腻，芳香物质种类多，含量较高，是多种香味的复

台酒、郎酒体醇厚，合体。前香由低沸点的醇、酯、醛类组成；后

酒、金壶春回味悠长香由高沸点的酸类组成。

浓香型泸州老窖，窖香浓郁，主体香气成分是己酸乙酯和丁酸乙酯。白酒中

五粮液、古绵甜爽净含有机酸，以乙酸为主，其次是乳酸和己酸。

井贡酒、剑还有醛类和高级醇，其中醛类中，乙缩醛含量

南春较高。

米香型桂林三花米香纯正，主体香味成分是乙位苯乙醇、乳酸乙酯。除了

酒、全州湘入口柔绵，乳酸乙酯和乙酸乙酯，基本上不含其它酯类。

山酒圆润爽怡

1.3 白酒样品的萃取

1.3.1 顶空固相微萃取的原理

SPME 是一种高效、无溶剂样品微萃取的新技术。1990 年，J. Pawliszyn 作为加拿大学者首次提出一种新型样品预处理浓缩技术即固相微萃取法，这是在技术成熟的固相萃取法的基础上发展而来。固相微萃取的原理是固-气或固-液相间建立了吸附或吸收平衡。萃取过程中，被分析的有机物在萃取头与萃取体系之间达到平衡。由于不同的成分在不同相的分配系数不同，因此不同的挥发性物质在萃取头表面的吸附量不同。文献综述

1.3.2 顶空固相微萃取的特点

（1）提取过程不需要其它溶剂参与；

（2）多功能，采样、萃取、浓缩、进样于一体[3]；

（3）提取过程快速、简单、安全[4][5]；

（4）应用广泛，适合于葡萄酒[6]、白酒[7]、黄酒[8]等各种酒的香气物质的提取。

1.4 白酒香气成分的鉴定

1.4.1 二维气相色谱质谱的原理

上世纪九十年代初，Zaiyou Liu 和 John Phillips [9]发明了二维气相色谱法，其原理是选择两根分离原理不同的色谱柱，之间串联相通，样品进样后，通过第一个色谱柱，以样品中香气成分沸点不同的性质被分离，后经过调制器的聚焦，脉冲加热进入第二个色谱柱。两根色谱柱的性质是不同的，第一个色谱柱通

常是较长的或较厚液膜的非极性柱，第二个色谱柱通常为较短的或液膜较薄的极性柱或中等极性柱。第二个色谱柱起到的作用是把在第一个色谱柱因沸点相近，而混合在一起，没有被分离的香气成分，再经过不同极性再次分离。实验结束后，由专业操作，把检测到的信号利用数据采集软件处理，获取三维色谱图或二维轮廓图。三维色谱图的横、纵坐标分别为第一柱和第二柱的保留时间。根据色谱峰的峰位置和峰值（峰面积），对香气成分进行定性和定量分析。

随着科学技术的发展，二维气相色谱的分析方法也在进步，例如保留预测和条件优化。预测和优化的前提和依据是准确地分析色谱的死时间。孔宏伟等[10] 研究了两种测定第二维色谱死时间的方法，适用于各种二维气相色谱，且在恒压的条件下，不受调制器的限制。第一种方法是已知化合物保留因子的特性，在等温和不同压力下的表观保留时间差，从而得到第二维的确切保留时间。第二维色谱图的保留时间被外推，以计算第二维度的死时间；第二种方法是通过在编程温度升高下测量三种或更多种不同流出物温度下的已知化合物的表观保留时间，来快速确定第二维色谱图的死时间。两种方法的结果准确度高，偏差小于 0.05s，为整个二维气相色谱预测和条件优化提供了良好的基础。来.自/751论|文-网www.751com.cn/