Lucas和Peres报道的采用Fenton试剂去除橄榄油厂废水COD文章中,指出COD的去除效率以及氧化速率都随之Fe2+浓度的增加而增加。在H2O2浓度一样的情况下,H2O2/Fe2+摩尔比分别30/l、15/1、7.5/1,COD的去除率分别达到了59.2%、69.4%、0、70.9%。作者提出Fe2+浓度增加使得 产量增加的同时,过高的 会导致 的自复合消耗以及过高的Fe2+起到 捕获剂的作用。因此,通过COD去除情况以及Fe2+的成本情况的对比,当H2O2/Fe2+为 15/1将是最佳的Fe2+浓度。
Rivas等[27]对食品加工废水中的主要成分原儿茶酸采用Fenton氧化法进行降解。在反应过程中,考察了Fe2+的初始浓度对降解的影响。Fe2+浓度从1× M增加到5x M,反应速率加快;当Fe2+浓度为5x M时,降解速率变得极其快速。证明了Fe2+浓度是Fenton反应中的重要影响因素。Duesterberg和Waite在研究建立Fenton氧化反应动力学模型中,底物为甲酸 100nM的情况下,Fe2+浓度选择为 400nM,就是为了避免高浓度的铁形成的羟基铁合物沉淀带来的复杂性。Chang等人对Fenton反应降解对硝基苯酚的初始降解速率进行了研究,考察Fe2+浓度为 0.1mM-0.8mM时对Fenton反应的影响。
Yetilmezsoy和Saker报道了采用Fenton反应氧化处理经过升流式厌氧污泥床(UASB)处理过的家禽粪便污水,Fe2+用量从 100mg/L增加到 1000mg/L,发现当Fe2+浓度为 400mg/L时,COD的去除以及脱色分别达到了88.7%和80.9%;加大Fe2+浓度,去除率不再增加,作者认为过量的Fe2+诱发氧化剂发生歧化反应引起的。
1.5.2 H2O2浓度的影响
在Fenton反应系统中,氧化剂的浓度是影响Fenton降解有机物的重要因素。H2O2的浓度直接关系到•OH的产生量,进而关系到降解效率。在Fenton反应降解废水污染物的研究中发现,在低浓度H2O2下,产生的•OH总数量相对较少,Fenton反应在降解有机污染物过程中的降解率和反应速率会比较低;升高H2O2投加浓度或投加剂量,可以提高Fenton反应的降解速率以及降解效率;但是过高浓度的H2O2也会对Fenton降解产生不利的影响,这是因为H2O2能够捕获消耗•OH(如反应式1-3),而且研究发现H2O2的反应活性没有•OH高,因此过量的H2O2使得反应速率呈现递减趋势,反而下降了H2O2的利用率。
相似的例子有很多,比如在HE-3B和酪醇的矿化反应中都存在这最佳的H2O2浓度。Barusinski和Filipek采用Fenton氧化技术处理农药工厂废水,分析结果是当H2O2的用量为2.5g/L时,对应于COD的5倍化学剂量,大部分农药被完全降解。其中最好的结果是有机磷农药的处理达到了97%-100%,有机氯农药去除率也同样高达90%,原废水的毒性通过发光菌(费氏弧菌)监测也发现大大减少。Barbusinski在进一步的研究中,采用Fenton法处理四种不同的工业废水,其中包含了马来酸、马来酸醉、2-乙基己酷,脉醛粘合剂和农药等化学物质。在文章中指出,高COD去除率并不伴随高效的毒性去除,只有当充足量的H2O2以及反应时间下才能有较好的毒性去除。
Heredia等人将Fenton-混凝/絮凝技术应用到酿酒厂废水处理中,重点探讨研究了H2O2剂量、Fe剂量、H2O2/Fe2+摩尔比等因素的影响。得到了最优化的操作条件是H2O2浓度为17g/L以及H2O2/Fe2+摩尔比为15,而且H2O2的剂量为化学计量关系下的相应COD值的一半。在此条件下,COD的去除率达到了74%。如Ipek等人在其Fenton反应降解地毯染料的报道中指出了H2O2/Fe2+的重要性。研究了H2O2浓度在19.3-577.7g/L范围内对Fenton反应的影响,报道指出随着H2O2浓度从19.39/L增加到385s/L,COD的去除率从67%增加到95%,这是由于•OH产量的增加。当H2O2浓度大于385g/L,COD的去除率由于Fe浓度的不足而不再增加。Kang和Hwang陈述H2O2浓度的增加,废水总体的去除效率和Fenton的氧化效率同时增加的结论。Kang和Hwang报道了Fenton反应降解合成染料废水,在 300mg/L的H2O2情况下COD的去除率达到900,0。Kuo报道在H2O2剂量为292-584mg/L以及 剂量为82-500mg/L下降解多种不同的人工染料废水,COD的去除都达到90%以上。Guedes等人发现采用Fenton反应氧化含有 5000mg/L COD的实际软木烹饪废水需要非常高的H2O2浓度(10.6g/L)。
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