金纳米棒-荧光染料-金纳米球的制备及其在亚硝酸盐检测中的应用研究(4)

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1.2.2 纯化学还原方法

选择氯金酸(chloroauric acid)与柠檬酸三钠（sodium citrate）发生纯化学还原反应得到各种尺寸的球状金纳米颗粒。该过程有两个单独的阶段组成，一是成核反应与另一个是粒子生长阶段。过程中去改变柠檬酸钠的剂量，影响这两个阶段的相对速率比，就会制备出各种尺寸的金纳米球。所用的试剂有浓度为0.01%的HAuCl4 浓度为1%的 Na3C6H5O7[23]。

另还有一些科学家制备金纳米球的方法略有不同[24]其反应步骤遵循标准程序，任何一个反应条件都需要严格地评估以下的标准：有 (1)NaBH4还原步骤的温度;(2)十二烷硫醇：HAuCl4，xH20的摩尔比；(3)NaBH4的加入速率。将四辛基溴化铵加入再80mL甲苯中，剧烈搅拌溶液，再加入0.31gHAuCl4·xH于25mL去离子水中。黄色的HAuCl4.xH2O溶液会迅速清除甲苯，当AuCl4转移到其中时，溶液变成橙棕色。然后分离有机相，加入所需量的十二烷硫醇，所得溶液在室温下搅拌10分钟，在此过程中，可以观察到橙棕色溶液在5分钟内会变成浅黄色或无色。根据还原步骤的需要调节溶液温度，然后剧烈搅拌反应溶液，并将0.38g的NaBH4分别在10秒，2分钟或15分钟的时间内加入去离子水（分别用于快速，中等和慢速加入）。将现在在暗处的有机相在还原温度下进一步搅拌30分钟（室温下至少3小时）。收集有机相，并在旋转蒸发器上除去溶剂（对于较大的簇，该步骤操作时不应超过50℃）。会看到黑色产物悬浮在30mL的乙醇上，短暂的超声处理以确保副产物完全溶解，收集在过滤玻璃料上，并用至少80mL的乙醇和150mL的丙酮洗涤。空气干燥或在室温下干燥（真空中的温度）。而后发现材料用光谱（NMR）清洁，可以成功将其地扩大了五倍。这些反应也在氧饱和充气溶液中进行，但没有含氧硫醇或簇的证据产物曾经出现过（通过1HNMR或MS）。在-78℃进行簇合成，这种低温制备与前面提到的方法相同。NaBH4还原剂悬浮在20mL的乙醇中加入去甲基丙烯酸4-十二烷硫醇甲苯溶液保持在-78℃，加入还原剂干冰和丙酮后，搅拌溶液，从-78℃缓慢升温至室温，搅拌1小时，再放置3小时，然后处理。论文网

1.3 亚硝酸根

亚硝酸盐是一种广泛应用于食品制作，医药领域的抗氧化剂、防腐剂及食品发色剂。往往在食品工业如肉制品中加入亚硝酸盐，作为风味剂和发色剂，同时蔬菜和污水中也含有，随着大量应用的农用肥料和工业废水的排放，地表水和地下水中的亚硝酸根的含量越来越多，造成的污染也非常严重。人体吸收亚硝酸根主要是一来源饮用水，水中的亚硝酸盐可以直接被摄取入人体内，对肿瘤的影响应该比较明显。高亚硝酸盐和低维生素C摄人与胃癌、食管癌[26]发生有关，孕妇亚硝酸盐暴露可以导致后代胶质瘤发病率增加[27]；二是通过食物，亚硝酸根(NO2-)在现代食品工业中应用广泛，作为发色剂发挥其抗菌防腐能力。尤其在肉制品加工过程中加入亚硝酸盐，可作为发色剂和风味剂。据研究表明，食入的亚硝酸根在体内由NO转化或直接生成，超过一定量会引起急性中毒，并能在人体内可转化成强致癌物亚硝胺[25]。

因此亚硝酸根(NO2-)的含量控制不合理会对人体和自然环境造成巨大危害。食品卫生和环保相关单位应要求严格控制亚硝酸盐的含量。一般亚硝酸盐小于50mg/kg。

由于其是生物体内氮循环的重要中间体，还作为水质分析的重要指标之一。建立准确、高效，特别是能用于野外现场检测亚硝酸根，对测定方法的选择有重要意义。

1.4 目前检测方法

迄今，国内外有关测定亚硝酸根的方法的报道颇多。主要有分光光度法[28]、荧光法[29，30]、原子吸收法[31]、液相色谱法[32]、离子色谱法[33]、毛细管电泳[34]及循环伏安法[35]等，但采取这些方法则需要大型仪器，不便于现场操作。另外，在食品中进行检测仍有很多干扰因素，亚硝酸根会渗入食物内层，形成非溶液。因此需要一种方法满足能浓缩、富集亚硝酸根，并且能满足偶氮化检测液检测复合食品的要求。这对于建立现场、快速、选择性良好的检测亚硝酸根的方法有重要意义。