1,7-二(N-(吡啶-2-甲基))胺甲基-2,8-二羟基Tröger'sbase的合成及催化的Strecker反应(3)

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2 -CH3 -F 5b 96 7b 89 124.6-125.1

3 -CN -CF3 5c 97 7c 95 138.2-139.9

Entry R1 R2 Intermediate Yield (%) Product Yield (%) m.p. (°C)

4 -OCH3 -OCH3 5d 89 7d 81 83.3-85.6

5 -OCH3 -Br 5e 96 7e 85 89.6-91.2

6 -Cl o-Cl 5f 95 7f 90 105.3-106.9

3.1 化合物结构的确认

3.1.1 催化剂2结构确认

在1H NMR中，化学位移8.59处的单峰两个氢、化学位移7.69处的单峰两个氢、化学位移7.38处的双峰两个氢、化学位移7.22处的单峰两个氢、化学位移6.93处的双峰两个氢和化学位移6.70处的双峰两个氢为苯环上12个氢。

化学位移4.80处的单峰为靠近吡啶环上两个亚甲基的四个氢；化学位移4.34处的双峰为骨架八元环中心碳两个氢；化学位移4.19处的单峰为羟基两个氢；化学位移4.03处的单峰为靠近苯环上两个亚甲基的四个氢；化学位移3.66-3.85处的多重锋为骨架八元环上两侧碳上的四个氢；化学位移2.10处的单峰为支链上的氮氢。

13CNMR中所有碳符合化合物结构。

3.1.2 化合物7结构确认

以化合物7a为例，在1H NMR中，化学位移7.45-7.53处多重锋的四个氢、化学位移7.28处的双峰两个氢、化学位移6.79处双锋的两个氢为苯环上的8个氢；化学位移5.42处双峰为次甲基的一个氢；化学位移4.34处的单峰为氮上氢；化学位移2.40处的单峰为甲基的三个氢。来!自~751论-文|网www.751com.cn

13CNMR中所有碳符合化合物结构。

3.2 化合物的表征

1,7-di(N-(pyridin-2-methyl))aminomethyl-2,8-dihydroxy-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine (2)

White solid, M.p. 106.5-110.3oC 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.59 (s, 2H), 7.69 (s, 2H), 7.38 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 7.22 (s, 2H), 6.93 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 6.70 (d, J = 12.2 Hz, 2H), 4.80 (s, 4H), 4.34 (d, J = 16.7 Hz, 2H), 4.19 (s, 2H), 4.03 (s, 4H), 3.66-3.85 (m,4H), 2.10 (s, 2H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 161.2, 148.7, 141.1, 139.4, 138.6, 127.6, 123.9, 122.6, 121.1, 115.1, 107.5, 72.1, 58.5, 54.6, 45.4. HRMS m/z calc. for C29H30N6O2 [M+H]+ 495.2508, found 495.2502.