很多电化学的体系在一定的条件情况下都可能会发生电化学振荡,其中对于铁在硫酸溶液中的恒电位振荡研究的比较多[8-9]。这个振荡体系可能会涉及到金属电极/溶液界面钝化前膜的生成与溶解、钝化膜的形成和破裂等一系列过程。这一课题的研究有助于阐明铁在酸性溶液中活性溶解、钝化等过程的机理[10],因而受到普遍的关注。尽管文献中报道了很多Fe/H2SO4体系,实验数据量也很丰富,但对该体系的阳极溶解过程中铁电极表面膜是哪一种成分以及什么样的结构存在不同的观点,导致相应的腐蚀理论模型各不相同。
2实验
在一系列的实验中我们都采用经典的H型电解池,运用经典的三电极体系,其中工作电极是由纯铁制成的弯管电极,工作电极的弯管周围用环氧树脂密封,一般经过48小时之后环氧树脂完全凝固了才可以使用,且电极使用时仅有底端可以接触溶液。每次实验前,都必须用合适的砂纸打磨,然后用蒸馏水超声清洗,以铂金电极或者镍(很少使用)作为辅助电极(即对电极),使用饱和甘汞电极作为参比电极。实验要求在常温下进行,并且溶液要保持恒温。实验中所用到的溶液分析纯试剂蒸馏水配制而成,采用CHI 604B电化学分析仪进行,实验数据由计算机采集。分别测试不同pH下的CV曲线和i-t曲线。文献综述
实验中对干涉条纹数字图像的处理方式用的是,利用数字摄录一体机记录全息图像。该摄像机内设有很小的CCD,采用频率为25帧图像每秒。每次实验反应完,将实验室的仪器关闭后将录像带中的视频传到计算机中[11-13]。通过ACDSee软件提取视频的单帧图像,然后利用Matlab软件对干涉条纹图像进行分析计算。
3结果和讨论
3.1 pH对循环伏安曲线的影响
表1为Fe在0.5 mol·dm-3 H2SO4、0.375 mol·dm-3 H2SO4+0.125 mol·dm-3Na2SO4、0.25 mol·dm-3 H2SO4+0.25 mol·dm-3Na2SO4、0.125M H2SO4+0.375 MNa2SO4溶液中的循环伏安曲线。扫描速度0.01V·s-1。铁在硫酸溶液中的循环伏安曲线图可以分成活化区(A)、预钝化区(B)、电流振荡区(C)钝化区(D)。来!自~751论-文|网www.751com.cn
加入不同浓度Na2SO4后的极化曲线和只加入H2SO4相比,大致循环伏安曲线基本相同,随着pH的增大,峰电位呈变大趋势,峰电流呈变小趋势,振荡区间基本不变,当pH过小且接近中性时,峰电位和峰电流都相对较小