(1) 基于溶剂分配原理的前处理方法是依靠不同物质在不同有机溶剂中溶解度不同的原理进行的,实质为物质在溶液中达到溶解平衡的过程[17]。这种办法早已经被普遍地用在食用油等各种基质当中。
(2) 基于吸附原理的固相前处理技术主要有固相萃取(SPE)、基质固相分散萃取(MSPD)、固相微萃取(SPME)、搅拌棒吸附萃取(SBSE)[18]等,一般需要与微波辅助萃取、溶剂萃取法相结合使用方能取得最好的成效[18]。SPE、MSPD是采取了吸附剂的吸附性,吸附后用溶剂洗脱待测物,Li[19]等人基于MSPD方法结合凝胶色谱技术(GPC)提取净化食用油中14种有机磷(OCPs)及7种多环芳烃(PAHs),方法检出限低,稳定性良好,各药品的回收率在69.6-105.3%范围内。SPME、SBSE则通过物质在溶剂与萃取涂层间不一样的比例来分离[20],经常被用来测定容易挥发的物质。
(3) 到1970年左右,人们发明了新的分离、净化物质的方法,叫做凝胶渗透色谱[21],其基本原理是将样品中的残留农药与色素、蛋白质和脂肪等大分子根据分子量分离开[22]。GPC作为净化方法对脂肪含量较高的样品分析农残时运用较为普遍。 Frenich等人使用GPC净化发结合GC-MS/MS法来测定食物油当中的19种农残。但凝胶渗透色谱法在测定样品的过程中会使用许多掉许多溶剂,洗出的色谱峰个数很少,不能除掉和要测定的物质有相似的相对分子质量的其它物质,测定过程中会出现相对而言更强的影响和干扰。
QuEChERS首先由Michelangelo Anastassiades与Steve Lehotay等在2003年应用于含有脂肪较少的水果与蔬菜中农药残留检测[23]。它的原理与高效液相色谱及固相萃取很像,均是通过吸收剂充物和基质当中的其它物质互相反应,来除掉杂质、使之变纯净[24]。此方法主要分两步:盐析提取之后,有机层由d-SPE净化,一般净化剂为无水硫酸镁、N-丙基乙二胺、石墨化炭黑及C18等。相较于其他前处理方法,QuEChERS处理起来方便、灵活性强、样品处理量大、净化成效可观。目前,能够使用QuEChERS法来分析的农药残留种类已经有两百多种[25]。为兼顾样品中种类繁多的农药,需通过不断优化实验参数以保证目标农药的回收率。鉴于基质的复杂性及同时测定的多样性及痕量性,和前处理技术一起使用的化学器件要求灵敏度高、分辩率高,普遍是用气相色谱-串联质谱和液相色谱-串联质谱。但部分较敏感的农药如百菌清等使用QuEChERS方法的回收率较低,且油脂中脂溶性较强的PCBs、PAHs等较难提取。来`自^751论*文-网www.751com.cn
由于大多农药属于有机化合物,从油脂中分离脂溶性较强的PCBs、PAHs等比较困难,如只考虑回收率则很难避免部分油脂的带出,若带有油脂的样品上机测试则会影响检测结果的准确性且可能损坏仪器。Guan、Tuzimski等人基于QuEChERS方法结合液相色谱技术使用胺化石墨烯、ZrO2等材料做净化剂分析油脂中农药多残留[26,27]。但是目前已有方法同时检测油脂中的农药种类基本在20-30种,且基于QuEChERS方法提取油脂中PCBs、PAHs等脂溶性化合物的报道较少。