无机物钝化:无机物钝化的研究主要集中在钼/钨酸盐、钛/铝/钒酸盐、硅酸盐、稀土金属化这四大系列。钼/钨酸盐与铬同属VIA族,广泛用于钢铁及有色金属的缓蚀剂,钼/钨酸盐钝化处理的方法主要有阳极极化处理、阴极极化处理和化学浸泡处理等。英国Loughboroug大学研究了钼酸盐钝化处理过程中的电化学性质,研究了锌表面的化学浸泡处理。结果表明,尽管钼酸盐钝化处理的效果不如铬酸盐钝化,但可以明显提高锌、锡等金属的耐蚀性。钛/铝/钒酸盐钝化液的主要成分钛/铝/钒酸盐、过氧化氢、磷酸,处理方法是化学浸泡处理。钝化膜表面组织较紧密,但厚薄不均匀,耐腐蚀性能较差,而且钝化液稳定性差。 硅酸盐钝化液主要由硅酸盐、过氧化氢、有机氮、磷化合物组成,处理方法为化学浸泡法。硅酸盐钝化工艺的钝化膜耐腐蚀性能较好,但是处理也稳定性差,钝化膜无彩。 稀土金属盐铈盐、镧盐和镨盐等在金属防护方面被认为是有效的缓蚀剂,也能与镀锌层形成钝化膜。Hiton等认为,CeCl3能在锌表面生成一层黄色氧化膜,有效地降低0.1mol/LNaCl中锌表面的阴极点处氧还原的速度。但稀土金属盐钝化成膜速度慢,颜色单一,耐蚀性仍不及751价铬钝化。
有机物钝化:有机物钝化大致可分为有机酸加缓蚀剂钝化和树脂钝化两大类型。 有机酸加缓蚀剂钝化方法中常用的是植酸和单宁酸,缓蚀剂一般是含氮或含磷的杂环类化合物,如有机季胺类化合物、轻乙叉基二嶙酸(HEDP)、二氨基三氮杂茂(BAT4)及其衍生物、苯骄三氮哇(BTA)等。其机理为有机酸和缓蚀剂对锌层有协同缓蚀效应,钝化过程中在界面形成一层不溶性有机复合薄膜,膜内分子以鳌合形式与金属基体相结合,构成屏蔽层,从而起到缓蚀作用。这种钝化方法得到的钝化膜颜色单一、耐蚀性不高。 树脂类钝化膜类似于清漆涂层,常用丙烯酸树脂和环氧树脂,同时向配方中添加非铬类无机盐。其中,有机树脂成分构成连续相,无机盐散布于连续相中成为分散相,在两种物质的共同作用下,膜层表现出较好的耐蚀性。但树脂钝化成分复杂、可操作性差、生产成本高,钝化膜颜色单调且不适合紧固件的处理,因此市场化程度不高。
无铬钝化虽然是无毒环保的钝化工艺,但研究时间短,大多尚处于研究阶段,钝化机理大多还不清楚。普遍出现钝化液不稳定,可操作性差,钝化膜的质量参差不齐,颜色单调且耐腐蚀性能差,满足不了普通五金件的钝化要求,更不用说满足汽车行业零部件的高耐蚀和装饰性要求。因而,市场化程度不高,能否成为铬酸盐钝化的替代工艺尚存在疑问。
1.4 钝化膜颜色
目前三价铬钝化工艺按照颜色划分主要有蓝白色钝化工艺、彩虹钝化工艺和黑色钝化工艺。钝化膜的颜色变化比较复杂,影响成色的因素比较多。长期以来,关于钝化膜的成色原理主要有两种学说,化学成膜学说和干涉学说。 化学成膜学说认为,钝化膜组成成分的颜色不同,得到的钝化膜的颜色也不同。三价铬呈绿色或淡绿色,751价铬呈黄到红色。当751价铬含量高时,膜呈黄红色;三价含量高时,膜呈绿色。因此,此学说认为钝化膜的颜色随三价铬的含量和751价铬含量的变化而变化。 干涉学说认为钝化膜的不同颜色主要是由光的干涉引起的。当光线从膜的外表面和内表面(膜与金属接触的界面)反射后,发生了光的干涉,从而使钝化膜表现出不同颜色。光的干涉的不同主要是由于钝化膜厚度的不同引起的。当钝化膜很薄时,干涉发生在紫外区,因此无干涉发生,这时膜的颜色主要决定于金属本体的颜色。当膜增厚时,不同波长的光线受到干涉,使钝化膜呈现不同的颜色。另外,为了使钝化膜呈现不同的颜色,可以在钝化液中加入各种金属离子。如Huvar在钝化液中引入了三价铈,通过氧化剂把三价铈氧化成四价铈并进入到钝化膜,而得到了浅黄色的钝化膜。当锌层中含有镍、铁等金属时,则可能得到黑色的钝化膜,如Bishop等人使用三价铬-磷酸体系在含有镍的锌合金中得到了黑色的钝化膜。
- 上一篇:填埋场渗滤液处理的工艺设计+CAD图纸
- 下一篇:高分子与硝酸酯相互作用的模拟研究
-
-
-
-
-
-
-
电站锅炉暖风器设计任务书
河岸冲刷和泥沙淤积的监测国内外研究现状
杂拟谷盗体内共生菌沃尔...
乳业同业并购式全产业链...
当代大学生慈善意识研究+文献综述
大众媒体对公共政策制定的影响
中考体育项目与体育教学合理结合的研究
酸性水汽提装置总汽提塔设计+CAD图纸
java+mysql车辆管理系统的设计+源代码
十二层带中心支撑钢结构...