王宏社等人【12】进行吲哚与醛反应合成双吲哚甲烷类化合物,催化剂选用了Eu(NTf2)3这种路易斯酸催化剂,在室温条件下反应,溶剂选用二氯甲烷。该催化剂对芳香醛、脂肪醛、杂环醛的催化效果都很好,产率最低也有84%。该方法的优点是室温条件比较温和方便易操作,反应时间短,催化剂的用量少,且可以回收利用,重复使用多次之后其活性仍然保持较高,不过反应时间会有所延长。
2007年,陈林等【13】在室温下合成N-(2-氯乙基)苯甲醛亚胺与吲哚反应,催化剂是氯化铝,溶剂是无水乙醇,得到双吲哚甲烷化合物,产率是84%,如果延长反应时间到8天则生成一种物质为6,12-二苯基吲哚[2,3-b]咔唑。该方法的优点是条件温和、产率高。缺点是操作过程比较复杂,要用到碱性溶液进行后处理,污染水源。
2008年,马丁内兹等【14】催化吲哚和芳香醛反应生成双吲哚甲烷类化合物,催化剂是亚铜离子,溶剂是乙腈和水的混合溶液。此反应的产率最高可达95%。
另外,此反应出现了一个明显的特征——荧光的出现,而使用其他金属离子没有荧光出现。
2009年,西尔文拉等【15】升温至75℃条件下进行吲哚和醛的反应合成双吲哚甲烷类化合物,催化剂是三氯化铈,溶剂是甘油。该方法比较干净简便,用甘油作溶剂对环境没有污染,原料比较廉价,催化剂还能重复利用,在短时间内能达到很好的催化效果。其中吲哚和苯甲醛反应的效果最好,产率高达95%,苯环上若连有吸电子或供电子取代基都会使反应的时间和产率受到影响,吲哚环上如果连有溴离子也会使反应的时间增加,产率反而下降到72%。
同年,Sobhani等【16】进行吲哚与醛反应合成双吲哚甲烷类化合物,催化剂是[Cu(3,4-tmtppa)](MeS04)4。苯环上若接有吸电子基团会使反应时间大大缩短,产率达83%左右,脂肪醛反应的产率较低,为71%左右。该催化剂的好处是能够在水相混合液中进行反应,替代了对环境有污染的有机溶剂,体现了绿色化学对环境无害的要求,并且催化剂能回收起来循环使用而不使产率下降。
在前人的基础上,张等【17】用三氯化铅做为催化剂催化吲哚和醛反应合成双吲哚甲烷类化合物,条件是无溶剂。此催化剂比较廉价,能节约实验成本,且用量仅为10mol%,操作简便,时间只需要一刻钟。与醛反应都可以得到84%~91%的产率,底物换成脂肪醛则反应时间有所延长,苯乙酮不发生此反应,有可能是由于空间位阻效应的关系。
Swapnil等在无溶剂条件下用Alum[KAl(S04)2•12H2O]做为催化剂催化吲哚与醛反应合成双吲哚甲烷类化合物。该反应在超声波条件下进行,快速,安全,有效,操作也比较简便。无溶剂反应的优势的地方在于,缩短了反应时间,提高了反应产率,同时简化了操作步骤,得到的产物容易分离提纯,增加了反应的选择性,充分体现了绿色化学的宗旨。芳香醛在5~15分钟内可以达到86%~96%的产率,苯环上若有吸电子基团又可以减少反应时间,而α,β-不饱和醛达到82%的产率,杂环醛在稍微长一点的时间(17~20分钟)达到87%~90%的产率,酮参与反应得到的产率比较低。
同时,Heravi等也进行吲哚与醛类反应合成双吲哚甲烷类化合物,催化剂选用五氯化铌。在尝试了多种试剂做为反应溶剂后,发现在无溶剂条件下得到了最好的效果,产率可达92%~98%,体现了环保和经济的特征,展现了绿色化学的特点。再者,催化剂用量也比其它方法少,仅为0.5mol%,节省了原料。反应时间也特别短,在几分钟内就完成了反应。醛苯环上的取代基对反应没有影响,都能得到很好的效果。此方法的优势是催化剂的用量很少,反应时间极短,无需溶剂,做到了环保又经济。
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