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    廖森[21]等以CoCl2•6H2O和(NH4)3PO4•3H2O为原料,在适量表面活性剂聚乙二醇(PEG-400)的存在下,先在室温下研磨反应混合物进行固相反应,然后将反应混合物在80℃下保温陈化4h,接着用水洗去混合物中可溶性的无机盐,然后在110℃下烘干2h,得到(NH4)3CoPO4•H2O晶体材料。用XRD,IR,SEM及TG/DTA对产物进行表征。采用热重差热法( TG/ DTA)分析研究该产物的热分解过程。结果表明,( NH4 ) 3 CoPO4•H2 O 在105-800℃有2个显著的失重平台,这2个失重过程机理函数所对应的活化能,频率因子(LnA) 及热分解机理函数分别为:
    (a)E=97.83kJ/mol,lnA=23.26s-1,[-ln(1-a)];(b)E=87.36kJ/mol,lnA=15.60s-1,1-(1-a)1/ 2 。此后,廖森[22]等继续用上述实验步骤,对将反应混合物在不同的温度(80℃, 60℃,R.T.)保温陈化,得到的一水合磷酸钴铵晶体材料进行研究,分析得出3种不同保温温度均得到具有正交晶系物相,空间群为Pm n21( 31)的片状( NH4 ) 3 CoPO4•H2O晶体材料。
    曹艳霞[23]等用室温固相法分别合成了以二乙三胺、三乙四胺为配体、以钴为中心离子的配合物:把Co(Ac)2•4H2O和Al2O3反应载体,分别与装有二乙三胺、三乙四胺的试剂瓶,在N2环境下研磨1-2分钟,至变色。室温下,每摩尔配合物消耗2mol O2,其中1mol O2用来和钴离子配位形成超氧配合物,另外消耗的1mol O2则是由于配体被活化氧氧化所致。采用混合溶济法分离出两种固态氧合配合物[Co(NH2CH2CH2N=CHCH2NH2)2O2](Ac)2•2H2O和[Co(NH2CH2CH2N=CHCH2 NHCH2CH2NH2)2O2](Ac)2•2H2O。通过元素分析、红外光谱、电导、NOP、JQO、热分析等测试手段研究了该配合物的性质,确定了该配合物的组成,初步探讨了相关机理。
    邓建成[24]等室温条件下, 751水合二氯化钴与751次甲基四胺固相反应得到钴(Ⅱ)- 751次甲基四胺配合物,经IR、薄层色谱扫描、元素分析、DTA 和TG 分析表征了该产物。研究了该配合物的可逆示温性能, 并将其研制成了可作为防伪材料的水溶性可逆示温油墨。
    高艳阳[25]在室温条件下, 751水合二氯化镍与751次甲基四胺发生固相化学反应, 制得了镍(Ⅱ)-751次甲基四胺配合物, 对产物进行了元素分析, 并研究了其热致变色性能. 结果表明,固相反应产物的组成NiCl2•2C6H12N4•6H2O, 其产率为94.2% .该配合物是一种可逆变色的化合物, 具有潜在的应用价值.
    欧秀明[26]等以751水合二氯化钴与751次甲基四胺为原料,分别用液相法和室温固相法合成了钴(Ⅱ)-751次甲基四胺配合物。液相法:将饱和氯化钴溶液与饱和751次甲基四胺溶液以1:2的物质的量比混合,搅拌加热浓缩至表面有晶膜产生时,冷却结晶,晶体用无水乙醇和乙醚洗涤,抽滤,干燥,得粉红色产品。室温固相合成法:以不同摩尔比在室温常压下混合研磨,2min基本由红色全部变为蓝色,用药匙翻松后继续研磨3min,产物用无水乙醇和乙醚各洗涤一次,抽滤,产物放置在空气中至产物颜色不再改变为止.以不同摩尔比反应所得产物相同,均为CoCl2:C6 H12N4=1:2的化合物。与液相法相比,该方法不仅快速、简单、节能、高效, 而且能制得液相反应得不到的产物.并采用化学分析、IR、DTA 和TG等手段对合成产物进行了表征,表明该配合物具有良好的热致变色性能,有望成为一种具有可逆性能的示温材料。另外,蒋呈奎[27]等通过产物的组成分析、TG/DSC 分析、光学显微镜分析,得出了一下结论:(1)其化学组成为: CoCl2•2C6H12N4•4H2O;(2)反应总体表现为吸热、失重;(3)反应物一经混合, 立即发生反应, 反应速率在1 min时间内立即达到最大值。这些分析结果为室温固相反应的冷融熔(或冷溶熔)机理提供了有力的证据。
    蒋治良[28]等在微波辐射条件下研究五水硫酸铜与751次甲基四胺的固相配位化学反应,发现微波辐射条件下的固相配位化学反应与传统加热条件下的固相配位反应相比速度大大提高,并找出了铜(Ⅱ)-751次甲基四胺配合物的最佳合成条件.将751次甲基四胺络铜用于水稻细菌性条斑病的防治试验,效果较好.
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