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    用离子交换树脂作酸、碱催化剂的研究早在20世纪40年代已经开始。研究表明离子交换树脂是缩合反应、脱水反应的有效催化剂。阳离子交换树脂类催化剂反应条件温和,副产物少,并具有其他固体酸催化剂的优点,即产物后处理简单,催化剂易与产品分离,可循环使用,便于连续化生产,对设备不腐蚀等。

    目前在工业应用上,固体酸催化剂都有着广阔的前景,特别是在多相催化方面,更是显示了其他催化剂无法比拟的优势。

    3 固体酸催化剂的制备

    负载型固体酸的制备法主要有四种,即浸渍法、机械混合法、沉淀法,离子交换法,溶胶-凝胶法,此外还有喷涂法等。

    浸渍法:将含有活性组分(或连同助催化剂组分)的液态(或气态)物质浸载在固态载体表面上。此法的优点为:可使用外形与尺寸合乎要求的载体,省去催化剂成型工序;可选择合适的载体,为催化剂提供所需的宏观结构特性,包括比表面、孔半径、机械强度、导热系数等;负载组分仅仅分布在载体表面上,利用率高,用量少,成本低。广泛用于负载型催化剂的制备,尤其适用于低含量贵金属催化剂。论文网

    如郭宏利、王胜平等[6]采用浸渍法添加Sn,以改性TS-1分子筛,并且催化苯酚和草酸二甲酯合成草酸二苯酯。

    混合法:这是将两种或两种以上活性组分经机械混合后再经干燥、焙烧、还原等操作制备催化剂的一种方法。它又可分为机械混合法(几种固体组分由研磨而进行混合),混浆法(一种固态组成,与其他几种活性组分的溶液捏和后再经成型、干燥和焙烧)及熔融法(将金属氧化物或碳酸盐与耐火物质的前体固态溶液或化合物经熔融还原.为金属与耐火氧化物)。在这些方法中,活性组分、助催化剂及载体都充分混合在一起,再根据物料性质、产品性能及设备条件选择相应的混合方法。例如,合成氨催化剂,是以Fe3O4为主活性组分,Al2O3为从场为助催化剂,并加人少量CaO及K2O经熔融法制成。

    混合法的优点是设备简单,操作简便,产品化学组成稳定。不足之处是由于催化剂各组分的混合是一般为物理混合过程,催化剂粉粒呈微团形态,组分之间的分散度与均匀性不如其他方法,一般还需要添加表面活性剂、分散剂与胶粘剂等,以改善催化剂各组分之间的分散度或改善催化剂后处理工艺。

    胡育、王公应、杨先贵[7]采用混合研磨法制备了一系列锡基混合氧化物催化剂,并研究了SnO2·2Al2O3固体酸催化剂对苯液相硝化反应的催化活性。

    沉淀法:用沉淀剂将可溶性的催化剂组分转化为难溶或不溶化合物,经分离、洗涤、干燥、煅烧、成型或还原等工序,制得成品催化剂。广泛用于高含量的非贵金属、金属氧化物、金属盐催化剂或催化剂载体。通常所讲的沉淀法是指单组分沉淀法,它是借助于沉淀剂与一种金属盐溶液作用制备单组分催化剂或载体的一种方法,由于沉淀物只含单种组分,所以操作比较简单,条件容易控制。而共沉淀法是将催化剂所需的两个或两个以上的组分同时沉淀的一种方法。其特点是一次操作可以同时得到几个组分,而且各个组分的分布比较均匀。如果组分之间形成固体溶液,那么分散度更为理想。为了避免各个组分的分步沉淀,各金属盐的浓度、沉淀剂的浓度、介质的pH值及其他条件都须满足各个组分一起沉淀的要求。此外还有均匀沉淀法、超均匀沉淀法、浸渍沉淀法等。

    如郭锡坤、王小明、陈庆生[8]以不同沉淀剂和铝盐与SnCl4共沉淀制备了Sn/Al2O3催化剂。考察了催化剂在富氧条件下催化丙烯选择性还原NO的性能;施利毅、古宏晨、李春忠[9]采用均匀沉淀法在超细TiO2表面包覆SnO2,制备出SnO2/TiO2复合光催化剂,并用EDS,XRD,TEM和BET比表面积测定等手段进行了表征。

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