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试剂:色氨酸甲酯盐酸盐;乙醛酸;高锰酸钾;浓硫酸;丙酮醛;氢氧化钠;正丙醛;三氟乙醛;饱和食盐水;无水硫酸钠;硫粉。
1.2以色胺和色氨酸为原材料的β-咔啉手性二肽化合物(化合物1a-2d)的合成
1.2.1 a系列化合物的合成
图2-1 a系列化合物合成路线
将色氨酸甲酯盐酸盐(10mmol)和0.2mL浓硫酸加入到20mL水中, 然后a系列加入丙酮醛(12mmol),常温磁力搅拌12h。反完成后用1mol/L NaOH调PH到8,再用乙酸乙酯萃取,饱和食盐水洗涤,柱层析纯化得化合物1a。
将1a(5mmol)和硫粉(10mmol)加入到20Ml二甲苯中,油浴加热回流过夜。反应完成后过滤除去硫粉,再蒸干溶剂,柱层析纯化得化合物2a。
将化合物2a(1mmol)加入20mL甲醇与1mol/L NaOH(1:1)中油浴加热回流2h,点板监测反应,反应结束后将甲醇在旋转蒸发仪上蒸干,然后用1mol/L HCl调PH到8,过滤得到化合物3a[5]。
1.2.2 b系列化合物的合成
图2-2 b系列化合物合成路线
将色氨酸甲酯盐酸盐(1eq), 乙醛酸(1.2eq),加入到乙酸乙酯中常温磁力搅拌16h,反应物过滤后用乙酸乙酯洗三遍。得到化合物1b[6]。
将化合物1b(5mmol)加入50mL甲醇与1mol/L NaOH(1:1)中油浴加热回流2h,点板监测反应,反应结束后将甲醇在旋转蒸发仪上蒸干,然后用1mol/L HCl调PH到8,过滤得到化合物2b。
将化合物1b(2mmol)和高锰酸钾(4mmol)加入到到20mL DMF中常温磁力搅拌24h,点板监测反应,反应结束后过滤除去高锰酸钾,硅胶柱分离提纯得到化合物3b[7]。
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