羟烷基三唑基咪唑鎓基双取代环糊精的点击合成(7)

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7. 甲基硅烷基衍生物：二甲基硅烷基-、三甲基硅烷基-、t-丁基甲硅烷基-等。

8. 封端衍生物：偶氮苯-、偶氮苯二羰基-、二苯乙烯基-、苯甲酮二磺酸酯-、冠醚、二茂铁、二羰基苯、卟啉衍生物。

9. 含羰基衍生物：C-5-羰基-、羰甲基-。

10. 碳酸酯和氨基甲酸酯

11. 葡萄糖基-环糊精衍生物

12. 通过高碘酸氧化反应断裂一个或多个C2-C3键形成的扩环衍生物

13. 改变单糖单元的环糊精衍生物

关于环糊精衍生物的制备、性质、实际和潜在应用，发表的研究论文和专利至今已数以百计。但是可应用于工业生产、成本低的环糊精衍生物并不多。

1.3.1 电中性和负电型β-环糊精衍生物

过去的几十年来，大量的环糊精衍生物被开发出来，其中主要为电中性和负电型的β-环糊精。电中性的环糊精衍生物中，研究的最多的是羟丙基取代的环糊精衍生物和甲基取代的环糊精衍生物[32-38]。袁超等[39-41]选取反应温度、反应时间、透析时间3个可能对羟丙基-β-环糊精（HP-β-CD）合成产生影响的因素进行了单因素实验，对HP-β-CD的制备工艺进行了优化，对HP-β-CD的结构、热稳定性及降解动力学进行了分析。Lin等[42]制备了HP-β-CD并研究了其在毛细管电泳中对天冬氨酸等消旋体的手性拆分能力。Gotti等[43]研究了HP-β-CD和二甲基-β-环糊精（DM-β-CD）对青霉胺的手性拆分能力。Fillet等[44]研究了甲基-β-环糊精（M-β-CD）和三甲基-β-环糊精（TM-β-CD）等在毛细管电泳中对普萘洛尔的手性拆分能力。阮宗琴等[45]研究了HP-β-CD、DM-β-CD、TM-β-CD等中性环糊精衍生物对安非拉酮等5种手性药物的拆分情况。朱晓波等[46]用全甲基-β-环糊精、全乙基-β-环糊精、全丁基-β-环糊精和全戊基-β-环糊精对16种含苯环的手性化合物进行了分离。

近年来，各国学者报道了大量的电负性β-环糊精衍生物，主要是磺酸盐[47-51]、羧酸盐[52-54]及磷酸盐类[55]β-环糊精衍生物。尤其是Vigh课题组[47-49,51,56,57]开发了一系列的负电型硫酸钠盐-β-环糊精,并将其作为手性拆分剂在毛细管中研究了其对酸性、中性、碱性及两性消旋体的手性拆分能力，发现其拆分效果良好。阮宗琴等[58,59]制备了磺化的β-环糊精并了其在毛细光电泳中对多种酸性、中性、碱性手性化合物实现了拆分。吴春勇等[60]研究了磺化的β-环糊精对手性药物佐米曲普坦的拆分能力。王国朝等[61]以高磺化β-环糊精为手性选择试剂，在40min内同时基线分离了扑尔敏、盐酸异丙肾上腺素等10种药物的手性对映体。

1.3.2 正电型β-环糊精衍生物

正电型β-环糊精衍生物是最近环糊精衍生物研究的热点。1989年Terabe等[62]第一次报道了结构确定的单取代正电型的6A-乙二胺基-β-环糊精，开辟了正电型环糊精衍生物研究的先河。1993年Nardi等[63]也研究报道了这一类结构确定的单取代正电型的6A-烷基胺-β-环糊精，并在毛细管电泳中对α-羟基酸等消旋体进行了手性分离。1997年Tanaka等[64]报道了商品化的羟丙基季铵盐-β-环糊精对酸性消旋体具有良好的手性分离效果。正电型β-环糊精大多是天然β-环糊精的羟基被胺基[65]、咪唑鎓基[66]及吡啶鎓基[67]等基团取代而得。文献综述

与电中性和负电型β-环糊精相同，正电型β-环糊精在水中的溶解度有了极大的提高，并且具有更好的手性拆分性能。环糊精分子可以与消旋体形成络合物，包络作用在手性拆分剂中起了非常重要的作用。正电型β-环糊精作为手性拆分剂，对消旋体进行手性拆分时，除了包络作用还形成强烈的静电作用，特别是对于带负电的消旋体[68]。