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    将四环素染毒浓度分别为1 mg/L、2 mg/L、5 mg/L和10 mg/L在第0小时测得的峰面积值1568、2751、8226、20030带入到公式(4-10)中计算得,四个组分的四环素实际浓度分别为:0.967 mg/L、1.438 mg/L、3.624 mg/L、8.334 mg/L。
    在下图18~图21中,左上角的图表是以时间为横坐标,以四环素实际浓度为纵坐标,对四环素的降解情况进行指数拟合。而右上角、左下角和右下角的图表则分别为该浓度四环素降解对应零级、一级和二级反应的直线关系。
     图4-14 1 mg/L降解曲线和零级、一级、二级反应直线关系
     图4-15 2 mg/L降解曲线和零级、一级、二级反应直线关系
    图4-16 5 mg/L降解曲线和零级、一级、二级反应直线关系

    图4-17 10 mg/L降解曲线和零级、一级、二级反应直线关系
        进一步分析实验数据发现,当四环素染毒浓度为1 mg/L时,24 h降解率为28.8%,48 h较24 h降解了63.8%,72 h较48 h降解34.4%;当四环素染毒浓度为2 mg/L时,24 h降解率为11.5%,48 h较24 h降解了62.4%,72 h较48 h降解52.6%;当四环素染毒浓度为5 mg/L时,24 h降解率为25.7%,48 h较24 h降解了39.7%,72 h较48 h降解54.8%;当四环素染毒浓度为10 mg/L时,24 h降解率为10.1%,48 h较24 h降解了28.0%,72 h较48 h降解29.9%。对于染毒1 mg/L和2 mg/L的铜绿微囊藻,其对四环素的最大降解时间出现在24 h~48 h,而对于染毒5 mg/L和10 mg/L的铜绿微囊藻,其对四环素的最大降解时间出现在48 h~72 h。
    表4-6 各反应级数R2值
    各反应级数R2值
        零级反应    一级反应    二级反应
        线性方程    R2值    线性方程    R2值    线性方程    R2值
    1 mg/L    y= -0.1778x+0.8676    0.8485    y= -0.4503x-0.0464    0.9515    y= 1.5604x+0.3213    0.9662
    2 mg/L    y= -0.2935x+1.401    0.9037    y= -0.5349x+0.544    0.9685    y= 1.4565x-0.3757    0.9147
    5 mg/L    y= -0.4944x+3.0418    0.8676    y= -0.4541x+1.3526    0.9806    y= 0.7201x-0.4873    0.9162
    10 mg/L    y= -0.7517x+7.1611    0.8887    y= -0.2446x+2.1593    0.9918    y= 0.1121x-0.0411    0.9117

    根据图18~图21各浓度四环素降解对应零级、一级和二级反应的直线关系,整理得表10。在1 mg/L的四环素浓度下二级反应的R2值略大于一级反应的R2值,而在其余三组四环素浓度的反应中均是一级反应的R2值最高,且四个浓度下一级反应的R2值均在0.95以上,得到较好的线性拟合,因此我们得出结论:四环素的在铜绿微囊藻中的降解实验属于一级反应,一级反应的半衰期与反应物初始浓度无直接关系。

    表4-7 降解50%、75%、90%所需时间
    降解50%、75%、90%所需时间
    配置浓度    实际浓度    降解50%(T50)    降解75%(T75)    降解90%(T90)
            浓度    天数    浓度    天数    浓度    天数
    1 mg/L    0.9667     0.4833     1.5124     0.2417     3.0527     0.0967     5.0889
    2 mg/L    1.4388     0.7194     1.6325     0.3597     2.9281     0.1439     4.6408
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