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    邵氏A硬度    +6    +2    +2    +3    +6
    3.2.5    不同TAIC用量对压缩永久变形的影响
    不同TAIC用量对PUR压缩永久变形的影响见图3.11。由图3.11可见,随着TAIC用量的增加压缩永久变形呈M字型,本试验PUR压缩永久变形最小值为8.41%。压缩永久变形是橡胶制品的重要指标之一,硫化橡胶压缩永久变形的大小,涉及到硫化橡胶的弹性与恢复,永久变形的大小主要是受橡胶恢复能力所支配,影响恢复能力的因素有分子之间的作用力(粘性)、网络结构的变化或破坏、分子间的位移等。当橡胶的变形是由于分子链的伸张引起的,它的恢复(或者永久变形的大小)主要由橡胶的弹性所决定,如果橡胶的变形还伴有网络的破坏和分子链的相对流动,这部分可以说是不可恢复的,它是与弹性无关的,所以,凡是影响橡胶弹性与恢复的因素,都是影响硫化橡胶压缩永久变形的因素。
     
    图3.11  不同TAIC用量对PUR压缩永久变形的影响
    3.3    过氧化物/硫磺复合硫化体系下对PUR机械性能的影响
    本次试验是在过氧化物/硫磺复合硫化体系下选取过氧化二异丙苯,即DCP(以下皆称为DCP)为交联剂,通过加入不同DCP用量测试该用量下聚氨酯橡胶的机械性能。
    实验配方为:PUR,100(质量份,下同);StA,1;N330,30;TAIC,2;S,0.5;DCP,变量。
    3.3.1    DCP/S并用对硫化特性的影响
    DCP与硫化并用时的硫化特性曲线见图3.12,DCP与硫化并用时的硫化特性参数见表3.9。可以看出,DCP与硫化并用时,随着DCP用量的增加,硫化速度加快,这是由于这是因为用DCP硫化时,易发生聚合物主链断裂反应,助交联剂可以迅速地参与聚合物自由基反应,使其稳定。从表3.9可以看出,DCP用量为4份时,硫化程度最大,硫化的效率最高。与单用DCP的硫化参数相比较可以看出,DCP和硫磺并用的硫化速度比单用DCP慢。过氧化物硫化是过氧化物在热或辐射作用下均裂产生自由基。硫化饱和橡胶时,反应机理主要是夺取氢形成自由基,自由基偶合形成交联。当加入硫黄时,它可以缩短硫化时间[11]。
     
    图3.12  DCP/S并用时的硫化特性曲线
     
    表3.9  不同DCP用量下的PUR硫化特性参数
    DCP用量/份    1    2    3    4    5
    最小转矩FL /N•m    5.346    4.078    3.733    5.217    7.575
    最高转矩Fmax /N•m    10.84    8.967    10.81    10.90    9.166
    初始硫化时间 ts1 / min    0.317    0.367    0.500    0.350    0.250
    最佳硫化时间t90 / min    33.133    28.917    45.317    27.017    31.77
    硫化速度指数Vc / min-1    3.047    3.503    2.231    3.750    3.173
    3.3.2    DCP/S并用对力学性能的影响
    DCP用量对拉伸强度的影响见图3.13,DCP用量对撕裂强度的影响见图3.14。可以看出,当DCP与硫黄并用时,DCP用量在5份时,拉伸强度和撕裂强度均呈现最大值。从图3.13和图3.14中可以看出,单用DCP 的配方的拉伸强度比DCP与硫磺并用的拉伸强度高。这可能是由于一开始硫磺与DCP产生反应,硫磺用于消耗DCP,到5份DCP时硫磺开始作为硫化剂,促进硫化。
     图3.13  DCP用量对拉伸强度的影响
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