2.5.3 PET的降解反应 14
2.5.4 酯化反应II 14
2.6 实验结果与讨论 14
2.6.1 PET 降解的最佳反应条件确定 14
2.6.2 酯化反应I的最佳反应条件的确定 14
2.6.3 磺化反应最佳反应条件的确定 15
2.6.4 Gemini酯化反应最佳反应条件的确定 15
2.7 表面张力的测量 15
2.7.1 什么是表面张力 15
2.7.2 表面张力测量方法—白金板法 16
2.7.3 CMC值 17
2.7.4 Gemini表面活性剂表面活性的测定 17
3.结论 20
致谢 21
参考文献 22
1.绪论
1.1聚酯纤文的现状及在国内的发展趋势
1.1.1聚酯纤文的概述
聚酯(Polyesters)(大多为对苯二甲酸酯类)[1]是聚合物大分子链中的各链节通过酯基相连的一类高分子化合物的总称,一般由二元或多元醇与二元或多元酸(对苯二甲酸)缩聚而成。根据所用酸的不同,可以分为饱和聚酯和不饱和聚酯。饱和聚酯系由饱和的二元酸和二元醇经缩聚反应制得,为热塑性聚合物;不饱和聚酯的大分子主链上通常都还含有一些不饱和的双键或三键,为热固性塑料。早在1894年,Voriander就用丁二酞氯和乙二醇反应制得了低分子量的聚酯,1932年Carothers合成了有一定分子量的脂肪族聚酯。早年合成的聚酯大都为脂肪族聚酯化合物,其分子量和熔点都很低,且易溶于水,包括后来发展的脂肪族聚酯其实际用处都不大,多用作表面处理剂或大分子增塑剂。直到1941年,英国人J.R.Whenfield和J.T.Dickson用对苯二甲酸和乙二醇为原料,才首次合成了主链上含有芳环的聚酯—聚对苯二甲酸乙二醇酯(Polyethylene terephthalate,简称PET),并制成了聚酯纤文。这种聚酯的熔点比脂肪族聚酯显著增高,且具有优异的力学、热学和电学性能,PET的发明才使聚酯类化合物实现了真正意义上的实际应用。虽然自1941年发明PET迄今已经有60余年,饱和聚酯家族增添了不少新成员,但真正得到实际应用和有应用价值的并不多,主要有聚对苯二甲酸乙二醇酯(Polyethylene terephthalate , PET),对苯二甲酸丙二醇酯(Polytrimethylene terephthalate,PTT),聚对苯二甲酸丁二醇酯(Polybutylene terephlthalate,PBT),聚对苯二甲酸环己二亚甲酯(Potycyclohexylenedimethylene terephthalate,PCT),和聚萘二甲酸乙二醇酯(Polyethylene naPhthalate,PEN),它们的分子结构式如下:
在饱和聚酯中PET是最早实现商品化的,1949年就开始了工业化生产,由于
PET的拉丝性很好,可以通过熔体纺丝,制得的纤文性能优良,1953年美国首先
建厂生产聚酯纤文,使PET成为最早得到实际应用的合成纤文。此后不久它又以
薄膜形式出现于市场,到19年才出现注塑成型的PET制品。PET作为合成纤文(涤纶纤文)一经问世就得到了广泛应用,为人类的日常生活和工农业生产做出了巨大贡献,在1960年至1970年之间的10年间其年平均产量增长率为31%,1975年占到合成纤文总产量的46%,且至今一直位居合成纤文之首。
1.1.2 PET的概述
由于PET是日常生活中较为常见的一种合成聚酯纤文,所以本文主要以PET为研究对象,醇解PET得到所需的对苯二甲酸酯类(对苯二甲酸乙二醇酯)。
PET是英文polyethylene terephthalate的缩写,它的中文名称是聚对苯二甲酸乙二酯,其结构式为:
因其具有强度高、刚性强、耐热性好、尺寸稳定性优良和耐化学药品性等良好的物理化学性能而被广泛应用,其中,有相当一部分聚酯用来生产纺织工业中常用的聚酯纤文。据统计,2008 年世界纤文总产量为 6509.3 万吨,其中化学纤文约占 56.6%,为 3681.8 万吨,在化学纤文中,有 60%左右为聚酯纤文。2008 年中国聚酯纤文产量约占世界聚酯纤文总产量的 1/4,而且,中国聚酯纤文产量占世界聚酯纤文总产量的比例也会越来越高。这些聚酯在生产的过程中,各个生产阶段都会产生废料,如聚酯纤文僵快、无油聚酯废丝、聚酯薄膜废料等,这类聚酯废料约占聚酯生产年总量的 5~6%,每年将有几十万吨的这类聚酯废料产生【2]。但是这部分仅仅占到废弃聚酯总量的一少部分,每年利用聚酯生产的大量服装,聚酯瓶,聚酯薄膜等,最终还是会以废弃聚酯的形式丢弃,这部分占得比例要远远大于生产中带来的聚酯废料。如果这些聚酯废料随便丢弃,不仅会带来经济损失,而且还会造成严重的环境污染。然而,如能将这些聚酯废料回收成有用的聚酯材料或其他的高分子材料,不仅可以变废为宝,而且利国利民。因此,废弃聚酯的回收利用引起了国内外的高度重视,也己成为解决聚酯工业快速发展的重要课题。
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