1.1.3 PET 在国内外的发展形势
PET 的产量处在一个高速增长阶段。在 2005 年到 2010 年这五年时间内,其产量就增加了大约 10000Kt。在经济发展和需求的刺激下,我国 PET 合成工业是近 20 年才发展、壮大起来。从 2001 年-2006 年 5 年时间里,中国的聚酯生产能力翻了一番,但这种高速发展都是建立在盲目跟风投资的基础上,生产力低下、缺乏自我创新能力,对经济不景气抵抗能力差,而且经常受到西方国家的技术门歧视。虽然在国际上占有率很高,但是并不能占领高端市场。
1.2废弃聚酯的回收利用
1.2.1 废弃 PET 的来源
PET 性质稳定,在自然环境中降解周期大概是 120 年。而且其用量相当大,在生活中无处不在,不仅对环境造成很大的压力,而且也可以看做是一种变相的浪费石油资源。废弃的 PET 主要有两个来源:一、纺织服装业及其上下游产业;二、生活垃圾和一次性的 PET 废弃物。
目前,废弃聚酯的回收利用主要有物理回收利用和化学回收利用两个方面。
1.2.2物理回收利用
物理方法是利用切断、粉碎、加热融化等工序对废弃的 PET 进行加工再利用的过程。回收方法典型的有冷相造粒法、摩擦造粒法、熔融造粒法、直接纺丝法等。物理回收技术低,投资小,但是经过处理后的废弃 PET 中含有杂质的量较大,其物理性能比新材料的有大幅度降低(物理回收会降低流动性,对塑料成形相当不利)。由于物理法回收的 PET 杂质含量高,杂质成分不清,不能再用作食品包装。而且物理回收次数有限(约3 次),最终还是要寻找其他的方法来处理
1.2.3化学回收利用
化学方法是指在加热或者加压的条件下,将 PET 塑料片投入反应溶剂中,在溶剂作用下将高分子量的链段切断,形成分子量较小的产物,或者直接形成高分子的单体。对PET 来说,化学降解(这里讨论乙二醇降解)可使使聚酯链断裂成对苯二甲酸乙二醇酯( BHET)的单体,或者是再经过高温水解成为对苯二甲酸(TPA), 或使用甲醇降解得到对苯二甲酸二甲酯(DMT)和乙二醇(EG)。经过分离提纯后,得到解聚后的单体,从而实现了资源的循环利用。所以,以化学降解回收比物理法有无可比拟的优势,能够将资源最大利用。PET 的化学降解化学方法主要包括:醇解、水解、氨解、胺解。
(1) 聚酯的水解反应
水解主要三种方法:酸性、中性和碱性。
① PET 碱性水解是采用 2%-4%的强碱水溶液里进行。生成物是 EG 和对苯二甲酸二钠盐(TPA-Na2)。反应的废液可以在高温(约300℃)下蒸馏回收得到乙二醇。反应产物可以加入硫酸得到纯的 TPA。该过程在 210-250℃、1.4-2.0mPa 下运转 3-5h。在碱性条件下,用氨水在 200℃左右能够达到令人满意的效果。碱性水解的与其他反应相比主要优点是可以回收其他反应难以处理的、经过其他工艺加工过的或者受到污染的废弃 PET,如 CD 碟片等。 温度在碱性水解中起主导作用。温度决定了产物的收率,温度过低甚至反应都难以进行。在 200℃反应 1h 收率可达 98%。碱性水解对日常生活中的垃圾有较好的处理效果,我们经常使用的矿泉水瓶就能用这种方法很好的处理。
② 中性条件下的水解:在不使用任何催化剂条件下(包括酸和碱)、直接用水或水蒸气降解。中性水解一般在 200~300℃、1.0~4.0MPa、过量水的条件下进行。此方法反应彻底,对环境压力小,受到了各方面重视。但是由于其生产过程中需要高温高压,对能源消耗较大,在日益紧张的能源问题面前,这个也是一个迫切需要解决的问题【3】。
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