⑤Steven L. Collignon[29]发现了另外一种制备NTO理想晶体的方法:把NTO 溶解在热的小分子醇(如乙醇)中,温度可从40℃至沸点,然后在中速或快速搅拌的条件下,控制降温速率在6~20℃/min,把溶液温度降至-10~5℃,最后可得到球状的NTO 晶体。Collignon 认为乙醇是最为理想的溶剂,因为乙醇价廉、无毒,沸点高于甲醇从而可溶解更多的NTO,而且乙醇中即使水的质量分数高达10% 也不会对该工艺产生不利影响,因此可采用工业级的乙醇作为溶剂。
⑥Y. H. Kim等人[30]比较研究了常规机械搅拌和超声波辐射对水溶液中NTO 批量结晶行为的影响,结果显示:常规机械搅拌即使在优化条件下对成核率的增强作用影响也很小,而超声波辐射却可使成核速率增加10 倍;此外,最窄的晶粒尺寸分布(CSD)也是在超声波辐射条件下得到的。他们据此建议:NTO 在水溶液中批量结晶时,为同时获得较高的成核率和颗粒尺寸较小且均匀的NTO 晶体,采用超声设备是有效的措施。
2 3-硝基-1,2,4-三唑-5酮(NTO)的微波合
2.1 主要试剂和仪器
2.1.1 原料与试剂
①1,2,4,-三唑-5-酮(TO)
来自湖南省湘潭市开元化学有限公司,其规格如下:
分子量: 83.05
分子式: C2HN3O
熔点 235-237 °C
②发烟硝酸:使用国标(95%-98%)的发烟硝酸,石油醚,乙酸乙酯,丙酮,二氯甲烷,甲醇,二甲亚砜,为分析纯。
③蒸馏水:实验室自制。
2.1.2 仪器
①MCR-3型微波化学反应器,购自南京旺厚仪器设备有限公司,
主要参数:
A.电源:AC 220V±10% 50Hz
B.整机最大输入功率:≤1350W
C.微波频率:2450MHz±15Hz
D.微波输出方式:非脉冲连续微波输出
E.微波输出功率:≤800W(连续自动可调)
F.测温方式:接触式四氟温度传感器
G.测温精度:0.2级(0.2%
H.控温方法:微型计算机自适应PID调节技术变频调节
I.控温精度:≤1℃
J.最高使用温度:250℃(随意设定
K.采用多段工作模式:可设置5个工作时段工作。
L.单功率控制模式
M.显示实时曲线功能
N.温度误差修正功能
O.安全的连锁开关
P.磁控管过热保护功能。
Q.内置磁力搅拌器。
R.配备保护性气体加入口。
S.开放式反应体系:用户可根据反应条件任意加装标准口的反应容器(容积100-500ml)及冷凝会流,滴加,补液和分水等装置。
T.大屏幕液晶显示:有效像素240×128,屏幕尺寸120×80mm。同步显示,五个时段段所设工作条件(功率,温度,时间),以及微波工作状态,微波功率,实时温度,工作时间。使视野更为广阔,观看更为舒适。
②150ml三口圆底烧瓶(标口),冷凝用长管,50ml小烧杯,200ml大烧杯,50ml量筒,10ml小量筒,普通温度计,抽滤机,电子天平,搅拌棒,磁力转子,烘箱。
③表征用仪器,薄层色谱设备,毛细管,紫外灯,核磁共振光谱仪及相关溶剂和设备。
2.2 实验前准备
2.2.1 稀释硝酸
因本实验中用的硝酸为70%,而实验室中常用的为65%的浓硝酸或者(98-95)%的发烟硝酸,因此需要对发烟硝酸进行稀释。具体的计算方法如下所示:
已知发烟硝酸的浓度为98%,设取得发烟硝酸为V ml,需要在稀释中加入的蒸馏水的体积为X ml,则,
…………………………公式[1]
即,X=0.4V
也就是说,要将98%的发烟硝酸稀释到成70%的浓硝酸,只需要将发烟硝酸加入发烟硝酸硝酸体积0.4倍的蒸馏水中即可。
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