聚氨酯丙烯酸酯兼有聚氨酯的高耐磨性、粘附力、柔韧性、高撕裂强度、优良低温性能以及聚丙烯酸酯卓越的光学性能和耐候性[7]。可以通过将端羟基硅油以嵌段的方式引入聚氨酯大分子链段中,得到一系列有机硅一聚氨酯聚合物,对其结构进行表征,考察其溶液的稳定性,并测试了所得聚合物膜的表面拒水性、力学性能和热稳定性。
表1. 1预聚物种类[8]
预聚物 优点 缺点
自由 不饱和聚酯 价低,耐磨和耐热性好,硬度高,对填料润湿性好 固化慢,固化物光泽低,柔韧性较差
基型 硫醇/烯体系 粘度低,柔性好,耐磨性好 价格高,刺激性气,储存性能差
光固 聚酯丙烯酸酯 价低,耐磨和耐热性好,粘度可调,保光性较好 耐化学品性差,易乳化
化预 聚醚丙烯酸酯 固化较快,粘度低,光泽较好 机械性能、耐溶剂性能交叉
聚物 环氧丙烯酸酯 价格低,固化快,附着好,耐化学品性能好,光泽高 柔韧性差,粘度大
聚氨酯丙烯酸酯 固化时间,性能可调,综合性能佳 价格高,粘度大
有机硅丙烯酸酯 耐高低温,柔韧性极好 力学性能较差
阳离 缩水甘油醚类环氧 合成容易,价廉 活性低,固化慢
子型
光固 脂肪族环氧 反应活性高,固化性能优良,耐候性突出 反应易受碱等亲核试剂的影响
化预
聚物 乙烯基醚类 固化较快,粘度低,无毒,硬度高,耐溶剂性强 价格高
预聚物一般分子量在1000~5000之间、具有不饱和官能团的低分子聚合物,它是紫外固化体系中最重要的组分之一,在体系中占有很大比例,很大程度决定了涂层的基本性能如柔韧性、附着力、光学性能、耐化学性等。因此,选择合适的预聚物至关重要。目前研究主要集中在自由基固化体系,对阳离子固化体系的研究还不是很多。自由基固化就是预聚物中含有可以聚合交联的不饱和双键基团,主要有两大类,一类是不饱和聚酯型,另一类是丙烯酸酯型。而后者又包括聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、丙烯酸树脂等,其中以环氧丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯二种为最重要。
(2) 光引发剂
按照引发剂受紫外光辐射产生的活性基团不同,可分为自由基型光引发剂和阳离子型光引发剂,其中以自由基型应用最为广泛。
光引发剂是紫外光固化涂层体系的重要组分之一,它可以吸收紫外光能量而生成具有高效引发聚合交联反应的活性种。光引发剂的种类及配比将直接决定涂层性能的好坏。
虽然齐聚物与活性稀释单体都含有可聚合、交联的活性基团,但是反应速度很慢或难以进行,必须加入光引发剂才可迅速完成固化过程。光引发剂是光固化体系的主要组分之一,光引发剂的种类及用量将直接影响紫外固化涂层的性能。自由基型光引发剂又可以分为分裂型和提氢型两种。最早商业化的阳离子光引发体系是重氮盐,但由于阳离子光固化体系开发时间短,价格高昂,因此尚有很多不够完善的地方,使得阳离子光引发体系仅占整个光固化市场的5%左右。
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