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摘要：不饱和键的炔丙基化反应在有机合成中有重要的研究价值，而高炔丙醇类化合物广泛存在于具有生物活性的天然产物分子骨架和新型材料中。本文报道了一种在极其温和的条件下， 采用吲哚2,3二酮和 3-溴丙炔为原料，四氢呋喃作溶剂，加入廉价易得的锌粉和溴化锌，高选择性的构建α-位高炔丙醇类化合物的合成方法。所得产物采用核磁共振验证结构正确。 51445
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毕业论文关键词：炔丙基化反应、天然产物、高炔丙醇
Unsaturated bond of propargyl Research Abstract: Propargyl reaction of unsaturated bond is of great important in organic synthesis.The resulting homopropargyl alcohol occurs widely in natural products. This paper reports an extremely mild conditions, using isatin and 3-bromo-propyne as the starting materials, tetrahydrofuran, cheap and readily available zinc and zinc bromide, to build highly selective α- high propargyl alcohols. The structures of the resulting products were confirmed by NMR.
Keywords: propargyl reactions; natural products; homopropargyl alcohol
前言 碳碳叁键的构建在有机合成化学中是一种非常重要的手段。尽管在构建碳碳叁键的过程中存在着立体选择性、区域选择性、反应条件变化等问题，尤其是在复杂天然产物和活性药物分子的合成中极其重要，吸引了大批有机合成工作者的关注。[1-2]而炔丙基化反应是能够直接对有机化合物引入碳碳叁键的一种重要方法。近年来， 炔丙基化反应快速发展，从间接的、低效的反应方法到如今温和的、高效的实验方法，进而一步实现多个官能团的引入、修饰，最后高效的取得预期产物分子化合物。同时，在炔丙基化反应中引入不对称合成化学，以高产率和高对映选择性构建具有手性的炔丙基类化合物。所以，炔丙基化反应的发展使得研究方向变得更加广阔。源`自,751.文;论"文'网[www.751com.cn[3]此外，不饱和键的炔丙基化反应应用于具有药理作用和生物活性的高炔醇类化合物的研究，不但具有实用、简便、可行等特点，而且能以高产率构建活性目标分子。炔丙基化反应能在有机反应中引入高炔丙醇或丙二烯醇结构，所以被广泛应用于甾体、维生素、氨基酸、激素和抗癌类药物合成反应中。目前，有关炔丙基化反应的研究采用较活泼的金属单质铟（In）及其盐类化合物，并且大部分采用四氢呋喃(THF)、乙醚（Et2O） 或四氢呋喃(THF)-水 （H2O）混合体系等做反应溶剂，这种方法不仅反应时间较长，而且会对环境造成严重的污染。[4]本课题采用廉价易得无毒的锌粉替代有毒的金属铟（In），且在较短时间内，室温条件下就能高选择性和高产率的构建靛红高炔丙醇类化合物。该反应具有原料廉价易得、条件温和、无毒、无污染等优点。 一 炔丙基化反应的研究进展 Sakai等[5]采用三溴化铟（InBr3）作催化剂，首次将金属铟（In）应用到羰基化合物的炔丙基化反应中，采用乙醚（Et2O）做溶剂，在室温条件下，可得到高产率的高炔丙醇类化合物。 Auge等[6]以碘代苯乙炔为底物，金属因（In）作催化剂，高产率的构建高炔丙醇类化合物。但金属 In 具有较强的毒性，对环境污染较为严重。 Wei 等[7]人采用铜配体作催化剂，首次将不对称反应引入炔丙基化反应中，以端炔和亚胺发生不对称炔丙基化反应，构建了炔氨类化合物，并取得较高对映选择性。