四氯化碳,又称四氯甲烷,为无色、易挥发、不易燃的液体。具氯仿的微甜气。沸点76.8℃,微溶于水,可与乙醇、乙醚、氯仿及石油醚等混溶。遇火或炽热物可分解为二氧化碳、氯化氢、光气和氯气等。四氯化碳用途广泛,以往曾用作驱虫剂、干洗剂。目前主要作为化工原料,用于制造氯氟甲烷、氯仿和多种药物;作为有机溶剂,性能良好,用于油、脂肪、蜡、橡胶、油漆、沥青及树脂的溶剂;也用作灭火剂、熏蒸剂,以及机器部件、电子零件的清洗剂等。在其生产制造及使用过程中,均可有四氯化碳的接触。四氯化碳是典型的肝脏毒物,但接触浓度与频度可影响其作用部位及毒性。高浓度时,首先是中枢神经系统受累,随后累及肝、肾;而低浓度长期接触则主要表现肝、肾受累。乙醇可促进四氯化碳的吸收,加重中毒症状。另外,四氯化碳可增加心肌对肾上腺素的敏感性,引起严重心律失常。根据IARCl972及1979年资料,四氯化碳长期作用可以引起啮齿动物的肝癌,被列为"对人类有致癌可能"一类的化学物。
为保护大气臭氧层,发达国家已于1995年,发展中国家于2005年开始严格执行《蒙特利尔议定书》。国家环保总局曾公告要求,从2003年6月1日起在全国范围内禁止使用四氯化碳作清洗。对大气臭氧层有强破坏性的四氯化碳属于禁用产品,开发非四氯化碳溶剂法制取4-氯-3,5-二甲酚是必然趋势。
根据文献,我们设计下列合成路线:
第一步,以3,5-二甲酚和氯乙酸为原料,在碱性条件下,合成2-(3,5二甲基苯氧基)乙酸的反应。第二步,用H2O2/HCl将2-(3,5-二甲基苯氧基)乙酸氯化生成2-(4-氯-3,5-二甲基苯氧基)乙酸。第三步,2-(4-氯-3,5-二甲基苯氧基)乙酸在一定条件下发生水解,生成4-氯-3,5-二甲基苯酚。目前主要研究第一步的反应,得到的产物是苯氧乙酸的衍生物。苯氧乙酸类化合物对植物的生长发育都有强烈的生理活性,长期以来一直是重要的植物生长调节剂,可以防止落花,缩短果实成熟期和改善果蔬的品。低浓度的苯氧乙酸盐可作为植物生长调节剂。苯氧乙酸胺盐、苯氧乙酸等都是激素型广谱除草剂。对氯苯氧乙酸为一无色无的粒状结晶,它是一种内吸、广谱、高效、多功能植物生长调节剂,也是一种选择性除草剂,还是中枢神经兴奋药甲氯芬酯的中间体。
本文主要研究以水为溶剂,十六烷基三甲基溴化铵为相转移催化剂,以3,5-二苯酚和氯乙酸为原料,在碱性条件下,合成2-(3,5-二甲基苯氧基)乙酸的反应。
2 实验部分
2.1 仪器与试剂
2.1.1 仪器
AVATAR360型红外光谱仪 AVANCE 400核磁共振仪
Sartorius电子天平 SZCL-4B智能磁力加热搅拌器
红外干燥箱 显微熔点测定仪
2.1.2 药品与试剂
氯乙酸 国药集团化学试剂有限公司 CP
苯酚 中国医药(集团)上海化学试剂公司 CP
十六烷基三甲基溴化铵 中国医药(集团)上海化学试剂公司 AR
氢氧化钠 盐城市双源化工厂 AR