目前,合成三唑的方法主要有以下四种方法[ 3-4 ] 1、在甲酸中通入氨气,反应生成甲酸铵,再加入水合肼,这种方法反应条件苛刻,而且反应时间比较长,操作也比较复杂; 2、以甲酰肼和甲酰胺为原料合成,这种方法的原料比较昂贵,用甲酰胺作为溶剂,且甲酰胺的量要过量,再减压除去过量的甲酰胺,操作比较复杂,如果后处理不好会降低产率;3、以水合肼和甲酰胺为原料,这种方法比较简单,且产率较高,但是反应时间比较长,约为4.5~5h,静置过夜,等待析出结晶,所以这种方法的生产周期也比较长; 4、以甲酸、甲酰胺和水合肼为原料合成,这种方法所用的原料比较多,要严格控制加料速度,分为两段反应,合成工艺比较复杂,所以生产周期也比较长,需要进一步研究三唑的合成方法,通过改善反应条件从而缩短生产周期,提高产率,降低成本,这对工业生产具有现实意义。源'自:751-'论]文'网"www.751com.cn
1.2 三唑类化合物的应用
三唑类化合物是一类具有广泛生物活性的杂环化合物,特别是近几十年以来,以三唑醇、三唑酮为代表的杀菌剂以其高效、低毒、内吸等优点为农业保收增产发挥了重要作用,新型三唑类化合物的开发与研究已成为农药研究的一个重要领域。1987年日本中外制药公司开发用于稻田的选择性除草剂苯酮唑和用于麦田的高效选择性除草剂解草唑(fenchlorazole-ethyl)[5]。
三唑的衍生物具有广泛的生理活性,在医药方面可作为抗细菌剂、杀真菌剂、抗炎药物、止痛药、抗抑郁药等[6,7,8,9],对癌细胞以及某些病毒也有一定的抑制作用。如含三唑的抗真菌药特康唑、硫醚三唑都能有效抑制结核分枝杆菌H37Rv,具有抗结核活性[10],病毒唑(ribavirin)是目前用于抗病毒的含三唑的药物[11]。
1.3 以三唑类化合物为配体的配合物的合成及性质
三唑这类配合物兼有无机化合物和有机化合物的特性,由于其组成的复杂性、金属和配体种类的多样性、配位环境的可调性,已成为分子材料中最具有潜在的应用前景。同时,三唑类配体及其金属配合物在抗微生物、抗肿瘤等生物活性方面受到广泛应用,而汞配合物具有良好的光学性能和结构多样性,研究汞配合物越来越受到重视,因此研究含三唑类配体的汞配合物将对分子材料、医药、生化等领域都具有很大的意义。
2 实验部分
2.1 试剂
实验所用试剂均从市场上直接购得的化学纯或分析纯,未经进一步的纯化。
2.2 仪器
AVATAR360型傅立叶红外光谱仪(KBr压片);Bruker DRX400核磁共振仪;Bruker Smart Apex Ⅱ CCD X- 射线单晶衍射仪;Perkin-Elmer LS55 型荧光光谱仪。
2.3 4-氨基-3,5-二(4-吡啶基)-1,2,4-三唑(L)的合成
取异烟肼、水合肼和甲醇为原料,将混合物放在水热合成反应釜中,置于烘箱中维持恒温180摄氏度72小时,常温下抽滤,得到黄色块状晶体,用乙醇清洗2~3次,得到浅黄色块状晶体,即合成了4-氨基-3,5-二(4-吡啶基)-1,2,4-三唑