物理化学法 相分离法、干燥浴法、熔化-冷凝法、粉末床法
在微胶囊的实际生产中,选择合适的制备方法至关重要,不同制备微胶囊的方法有着不同要求,每种方法都有不同的优点和缺点,所以应根据被包埋物质的理化特性、产品质量要求及设备、成本技术和经济综合因素等多方面的考虑,最终达到既经济又满足要求的目的。由于精油具有易挥发、耐热性能差等特殊性,目前用于精油香精微胶囊的制备主要采用以下几种较为常见的方法。
(1)物理机械法
物理机械法是采用一定的机械加工手段下,通过微胶囊壁材的物理变化将固态或液态的芯材在气相中直接进行微囊化,如喷雾干燥法、喷雾冷凝法和包结络合法等[7]。采用物理机械法制备微胶囊工艺简单、重复性好,适合大规模工业化生产,但往往需要借助一些大型或昂贵的设备条件。喷雾干燥法的主要工艺是首先将芯材物质均匀分散在预先经过液化的壁材溶液中,然后经均质乳化处理后形成水包油型(O/W)乳液[8]。再利用喷雾装置把液体分散成细小液滴形式,喷入到惰性热气流中将此混合液雾化。在高温气流中,溶解壁材的溶剂迅速蒸发使的液滴收缩成球形,在经过干燥装置得到固体粉末胶囊。喷雾干燥法是目前最常用、最成熟、最合适用于工业化生产的微胶囊制备技术。
包结络合法又称包埋法,是最近几年来发展迅速、应用较为广泛的一种微胶囊制备的物理方法,是以环糊精(α-环糊精、β-环糊精或γ-环糊精)或其改性衍生物(如羟丙基-β-环糊精、一氯三嗪-β-环糊精等)为壁材,在分子水平上形成微胶囊。其原理是利用β-环糊精中空且内部疏水外部亲水的结构特点[9],将疏水性芯材通过氢键或范德华力等非共价键作用或疏水效应形成稳定的包结络物而被包埋在环糊精的空腔中。包结络合法非常合适于包埋疏水物质,粒径较小,结合非常牢固。但最大不足是装载量非常低,一般<15%;且该法对芯材有严格的要求,首先芯材只能选用疏水物质如精油和香精等;其次必须是极性分子;最后分子的大小必须适应疏水中心的空间位置即分子的大小应该小于或等于和空腔,这就大大限制了该法的应用。
(2)化学法
化学法是利用在溶液中单体或高分子单体在一定条件下发生聚合反应或缩合反应等化学变化,形成高分子成膜材料以达到包覆芯材的目的[10]。根据单体的种类和聚合的方式的差异,化学法主要可分为界面聚合法、界面配位法、原位聚合法和锐孔法。此类方法条件可控、工艺成熟,但由于聚合温度所限对被包覆的芯材有一定要求。界面聚合法是以化学反应为基础所开发的微胶囊制备技术,芯材被通过聚合反应生产成膜材料的单体小分子所包覆。其工艺是指将两种发生聚合反应的活性单体(用于形成壁材)分别溶解在两种互不相溶的溶剂中(通常为水和有机溶剂)形成溶液,加入乳化剂把芯材分散或乳化于其中的一种溶液中,再加入另一种溶液以形成水包油或油包水乳状液,使聚合反应发生在这两种溶液的界面处,单体间经聚合反应沉积于芯材表面形成微胶囊。利用界面聚合法可以对亲水材料或疏水材料的溶液或分散液都能有效的进行微胶囊化,即界面聚合法既适用于包埋水溶性芯材也能包埋油溶性芯材[11]。虽然界面聚合法对反应单体纯度和用量没有严格的要求,但是壁材通常选用具有较高活性的单体如聚酯、聚脲、聚氨酯等进行聚合反应或缩聚反应生成微胶囊。由于此种方法工艺相对简单,反应速度快,效果好且不涉及复杂昂贵设备,能在常温下发生微胶囊化,目前应用非常广泛。