2.4 合成气氧化偶联法
美国UCC公司1966提出合成气氧化偶联技术,1978年日本宇部兴产对其进行改进。国内中科院成都有机所、浙江大学、天津大学等单位相继开展一氧化碳催化合成草酸酯及其衍生物草酸、乙二醇的研究[15-18],该法主要原料为NO、CO、H2 、醇类。煤制乙二醇的核心技术分为CO氧化偶联合成草酸酯和草酸酯加氢制乙二醇;氧化偶联制草酸二酯过程生成NO可循环使用;草酸二酯加氢过程醇类再生利用。
2.5 工艺方案选择
经调查分析,虽然以煤为原料的煤化工行业近几年在迅速升温,但自2014年6月,原油市场供应过剩导致油价断崖式下跌,而国内煤制乙二醇装置投入大且前期新设备折旧费用高。综合以上因素,项目采用碳酸乙烯酯醇解工艺生产乙二醇和以石油路线下的乙烯作为第一原料,原料乙烯、氧气和二氧化碳均来自母厂镇海炼化,甲醇来自宁波凤翔化工有限公司。
该工艺充分利用“温室气体”二氧化碳作为原料,生产工艺清洁,无环境污染问题,实现了低碳、绿色、环保;反应温和,操作步骤简单,原料易得,由此醇解工艺生产乙二醇将是一条非常有前景的工艺路线。具体工艺流程如图1所示。来`自^751论*文-网www.751com.cn
图1 工艺流程方框图
3 乙二醇生产工艺模拟
本项目是为宁波市宁波化学工业园区中石化镇海炼化设计的一套年产30万吨乙二醇(EG)生产装置,并副产碳酸二甲酯44万吨/年。本装置利用乙烯和氧气以及二氧化碳和甲醇,经过环氧化、环加成以及酯交换反应,再进行精馏分离、溶剂回收等分离步骤最大化利用原料来生成附加值较高的产品乙二醇并副产绿色产品碳酸二甲酯。全厂可分为环氧化、环加成、酯交换和萃取分离四个工段。为了更好的推动中试研究的运行,采用Aspen Plus 8.4模拟软件对工艺进行模拟与优化。
3.1 Aspen Plus物性方法与模型
Aspen Plus,是麻省理工大学(MIT)组织开发的一种基于序贯模块法的通用稳态过程模拟软件。该软件配有较完整的物性数据库及单元操作模型,具有工况分析、灵敏度分析、优化计算、实验数据回归、设备工艺计算及估价与经济评价等功能。