1.6 Spheripol工艺过程[14]
Spheripol工艺过程分多个工序,包括原料精制及催化剂制备系统、预聚合及液相本体反应系统、气相共聚反应系统、聚合物闪蒸脱气及单体回收、聚合物汽蒸干燥、挤压造粒等工序。
一般地,能力小于100kt/a的装置可以设计成单环管反应器系统。随着新一代Spheripol工艺开发,设计成两个环管反应器,以利用双峰来拓宽分子量分布。
1.6.1 原料精制及催化剂制备系统
丙烯中主要含有水、硫、氧、一氧化碳、二氧化碳、乙炔、砷化物等杂质,会降低催化剂活性,不但影响聚合反应的正常进行,而且还对聚丙烯的质量产生很大的影响。所以设计原料精制系统以除去这些杂质,一般流程为水解、脱硫、脱氧、脱砷。
桶装的固体催化剂在装置内要用烃油和脂配制成混合均匀的催化剂膏,然后用液压催化剂注入器加入预聚合反应器系统。助催化剂和给电子体分别用计量泵加入预聚合反应器,3种催化剂颗粒内部具有相同的催化活性,然后用低温丙烯将催化剂混合物带入预聚合反应器。
1.6.2 预聚合和液相反应系统
预聚合反应器是一个小的环管反应器,配制好的催化剂络合物与丙烯液体混合进入预聚合环管反应器,在聚合温度20℃、压力3.3MPa下,停留约4min,催化剂被生成的少量聚丙烯包裹,以提高催化剂颗粒的机械强度,避免在主反应阶段因高强度聚合反应而使催化剂颗粒破碎。在预聚合过程中催化活性有所提高,达50-150gPP/gcat。
预聚合后的催化剂淤浆、丙烯单体和调节分子量的氢气依次进入两组环管反应器,丙烯在此进行液相均聚和无规共聚反应。在聚合温度约70℃,压力约3.3-3.4MPa条件下,一部分丙烯进行了聚合,余下的丙烯仍为液态而作为固体聚合物的稀释剂。第一环管反应器催化剂停留时间约1.15h,第二环环管反应器约为0.85h,合约2h。催化剂活性达20~30kgPP/gcat,浆液浓度约为50%,其密度为560g/L。反应的压力,温度和淤浆浓度都是自动监测和自动控制的。
每组反应器有4或6(取决于装置的生产能力)根管组成2或3个环,反应器底部配有一台轴流循环泵以保证浆液高速循环,反应热靠夹套冷却水撤除。
1.6.3 闪蒸脱气
从第二环管反应器底部连续排出浆液进入闪蒸加热管线,用蒸汽加热以保证随浆液排出的液相单体全部气化,然后将气态和固态的物料送到旋风分离器式闪蒸罐,在约1.8MPa压力下将未反应的丙烯闪蒸出去而与聚合物分离。
气相单体进入丙烯洗涤塔回收循环使用,固相聚合物粉料进入低压闪蒸塔进行闪蒸或去共聚气相流化床反应器。
1.6.4 气相共聚反应系统
生产多相共聚物时,来自脱气塔的聚合物粉末需进入一个或两个气相流化床反应器中进行共聚,同时加入新鲜气相丙烯、乙烯、氢气,以聚合单体为流化介质,反应器内气体流速高达0.7m/s,反应温度75-80℃,压力1.0-1.4MPa。反应热用大量循环气导出。共聚物粉料进入低压闪蒸塔,进一步脱除残余丙烯。
1.6.5 干燥挤压造粒系统
汽蒸后的粉料进入干燥器,在此停留约5-10min,用闭路循环的热氮气吹除粉料表面的水分。干燥后的粉料通过氮气气流输送系统风送至粉料料仓。
粉料料仓的纯聚合物粉料经计量后连续送入挤压机,在此与添加剂混合、熔融、塑化,再经水下切粒,并经干燥、筛分后,送到掺混料仓。
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