随着工业的发展和科技的进步,铜及其合金的防变色技术的研究越来越引起人们的关注。现在的的技术已经能够较好地解决其变色问题,但是缺陷也是多方面的,比如如抗变色剂的污染问题,因此我们还有不停地继续研究。[7]今后的研究重点主要问题有:34486
(1)如何提高保护剂缓蚀效率、降低其对环境的污染。我们可以尝试利用物质间的协同效应来提高缓蚀效率,减少保护剂的使用量。
(2)如何有效的利用自组装技术。自组装技术是一种极具前景的铜防变色技术,为达到更好的防变色效果,我们要通过探索自组装膜防腐蚀的机理,从而才能够开发出新型稳定的自组装体系。
(3)运用先进的分析测试仪器,从分子和原子水平上研究保护剂在铜表面上的行为及作用机理。为高效保护剂的合成提供理论指导。论文网
铜以及其合金防变色技术原理
铜及其合金的防变色处理技术已经被人们发掘出来很多种了,其中重要的有沉淀型保护膜、吸附性保护膜、钝化膜型保护膜。[8]
沉淀型保护膜
将待镀沉淀膜型缓蚀剂以聚磷酸盐为例,聚磷酸盐是一种非氧化型的钝化剂,最常用的聚磷酸盐是751偏磷酸钠和三聚磷酸钠。水中加入聚磷酸盐之后,非常容易吸附在金属的表面,它能够让溶解氧更容易得吸附在金属的表面。当足量的氧吸附在金属表面时,氧使金属表面钝化;聚磷酸盐能够与水中存在的二价金属离子相结合,如铁、钙、锌等,在金属表面形成一层沉积物膜,能够起到阴极极化作用,抑制金属的腐蚀。聚磷酸盐的优点是:缓蚀效果好,它对于控制点蚀和瘤状或结节状的腐蚀特别有效;用量较小,成本较低;没有毒性。它的缺点是:易促进藻类的生长,影响环境,对铜及其合金有腐蚀作用。
吸附性保护膜
吸附型保护剂加入到介质中之后,通过吸附作用,一方面改变了金属表面的电荷状态和界面性质,使金属表面能量状态趋于稳定,增加了腐蚀反应的活化能,从而能够减缓腐蚀速度;另一方面,被吸附的保护剂分子上的非极性基团能在金属表面形成一层疏水性保护膜,阻碍与腐蚀反应有关的电荷或物质的转移,也能够减缓腐蚀程度。这种吸附性保护剂主要分为物理吸附保护剂和化学吸附保护剂两种。保护剂在金属表面的物理吸附,源于保护剂离子和金属表面电荷产生的静电引力以及保护剂离子与金属表面电荷之间的范德华力,其中静电引力起着重要性的作用。这种吸附速度快、可逆,吸附吸附需要的热量小,受温度影响小,金属和保护剂之间并没有完全特定的组合,金属表面带电荷情况对物理吸附影响非常大。对于物理吸附保护剂保护膜,大部分属于阴极抑制型,也就是吸附阴离子。吡唑啉酮类以及咪唑类保护剂都属于物理型吸附,都能够能够较好的保护铜表面。Stupnisek.1isac等人研究了无毒咪唑衍生物在硫酸溶液中的缓蚀效率,表明咪唑衍生物在硫酸溶液中,在铜表面有物理吸附作用的存在,因此通过这种方式能够使使铜及其合金的耐蚀性能得到提高。在极性基团做物理吸附时,非极性基团和金属表面的夹角是不固定的,角度不同,保护剂在金属表面所覆盖的面积不同,合适的角度能使覆盖面积大,防腐效果更好。例如烷基胺在低浓度时,烷基对金属表面是倾斜的,随着浓度的增大,则逐渐倾向于垂直。[9]
保护剂与金属之间形成化学键就是化学吸附,实质上是金属表面或者氧化的金属表面通常存在空位,保护剂通过空位能够与金属形成的化学键,化学键的类型包括离子键、共价键、配位键,保护剂与保护剂之间也存在一定的相互作用。与物理吸附相比较,化学吸附速度小于物理吸附,而且是不可逆的,受温度影响小。保护剂在金属表面的化学吸附,既可以通过提供电子对,也可以通过提供质子来完成,因此,将进行化学吸附的保护剂分为供电子型保护剂和供质子型保护剂。[10]
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