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    1.2多重乳状液简介
    1.2.1 多重乳状液优点
    根传统上广泛使用的乳状液为W/O型或O/W型乳状液。W/O型乳状液具有光滑的外观,高效的净洗效果和优良的滑肤作用。但由于外相为油相,乳状液发粘,油腻感很强。另一方面,O/W型乳状液虽有很好的延展性且使用时让人有清新的感觉,但净洗效果和润肤作用都不如W/O型乳状液。
    W/O/W型多重乳状液可消除W/O和O/W型乳状液上述的缺点[7],是一应用性能优良的乳状液。此外,由于多重乳状液的特殊结构,在内水相加人有效成份后,有效成份要通过两个界面才能释放出来,这可延缓有效成份释放速度,延长有效成份的作用时间。这些优良的性能与其特有的结构有关。
    1.2. 2 多重乳状液结构
    多重结构乳状液是指一种水包油型和油包水型乳状液共存的复合体系,目前研究较多的是双重结构乳状液,即W/O/W型或O/W/O型乳状液。W/O型乳状液被分散于另一连续的水相中所形成的体系,称为W/O/W型乳状液。O/W型乳状液被分散于另一连续的油相中所形成的体系,称为O/W/O 型乳状液。多重结构乳状液具有独特的双层膜结构,使其在食品医药和化妆品及材料等领域有着更广泛的应用前景[8,9]。
    根据乳状液分散相内部微液滴的大小和数量,多重结构乳状液可分为3种类型,如图 1( 以W/O/W型乳状液为例) A型和B型多重乳状液都称为多分散的液滴,是比较理想的多重结构,但多重结构相对不稳定;C型多重乳状液称为单分散的液滴,多重结构相对较稳定。
      1.2.3 多重乳状液制备方法
    多重乳状液的制备方法大致可分为两种,即一步乳化法和两步乳化法。
    一步乳化法是指一次性加入亲水性和亲油性2 种乳化剂,将水相和油相一步乳化形成多重结构乳状液,其特点是操作工艺简便,但制备的多重结构的两相分布和稳定性不易控制[10-12]。一步乳化法按其转相条件不同可分为相转变体积( EIP) 法和相转变温度( PIT)法,其中比较常用的为 EIP法,PIT 法因具有可逆性,且制备多重结构乳状液时的产率较低而使用较少。
    两步乳化法是指制备过程分为两步乳化,第一步采用自然乳化法或 EIP 法先制备内相的 W/O 型或O/W型乳状液,第二步在制备的乳状液中加入外水相或外油相乳化形成 W/O/W 型或 O/W/O 型乳状液[10],两步乳化法制备的多重乳状液具有很好的再现性,因此使用比较普遍。以两步乳化法为基础的制备技术主要有微毛细管法、微流控技术法、外力撞击法。
    1.2.4 多重乳状液稳定性及其影响因素
    多重结构乳状液是热力学不稳定体系,其不稳定机理是:特殊双层界面膜处于动态平衡中,内相中的界面膜有向稳定的状态转化的趋势,且由于 Ostwald 熟化的协作用, 内相中的小液滴发生聚集,在油相形成凹形面,进而与外水相相通,扩散到外水相中,从而导致重结构的破坏,最终转化成普通乳状液[13-16]。
    多重结构乳状液的稳定性主要取决于双层界面膜的强度,多重结构乳状液制备配方和制备工艺中的因素如乳化剂、各相体积比、添加剂( 无机盐 流变调节剂) 和乳化工艺等都会影响到多重结构乳状液的界面膜强度,从而影响多重结构的稳定性[17]。
    乳化剂是决定多重结构类型和影响多重结构稳定性的决定因素之一。乳化剂分子链中包含亲水基团和亲油基团,其亲水性和亲油性可用 HLB 值表示,乳化剂的 HLB 值高说明亲水性较强,称为 O/W 型乳化剂,其 HLB 值低说明亲油性强,为 W/O 型乳化剂。多重乳状液同时需要亲水性乳化剂和亲油性乳化剂两种乳化剂,其中亲油性乳化剂用于稳定W/O型初乳的水油界面;而亲水性乳化剂用于稳定复乳的O/W型的油水界面(称为外油水)。这两种乳化剂的种类、浓度和两种乳化剂之间的比例,以及各自的HLB值都会影响多重乳状液的稳定性。
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