图2-1 反应使用的双膦配体
溶剂:CH2Cl2(DCM, CaH2除水后蒸馏)、正己烷(CaH2除水后蒸馏)、无水乙醇(购买后直接使用)、乙醚(分析纯).
2.1.3 配体DIPP的合成文献综述
DIPP参照文献叙述的方法合成[13]。在20 mL的乙醇中加入3,5-二溴水杨醛0.286 g(98%, 1.0 mmol)和dap 0.214 g(98%, 1.0 mmol),在搅拌下恒温78℃回流8小时。待溶液冷却后,过滤得到黄色粉末,用乙醇洗涤,真空干燥后得到产率为96.3%的黄色粉末0.453 g。合成路线见图2-2。
图2‒2 配体DIPP的合成路线
2.2 亚铜–双膦–DIPP配合物的合成
[Cu(dppe)(DIPP)]ClO4 1
[Cu(dppp)(DIPP)]ClO4 2
[Cu(bdpp)(DIPP)]ClO4 3
[Cu(POP)(DIPP)]ClO4 4
[Cu(xantphos)(DIPP)]ClO4 5
室温环境下,采用标准Schlenk技术通入干燥氩气,以一锅法合成了五种亚铜‒双膦‒咪唑并邻菲啰啉化合物1、2、3、4、5,合成路线见图2-3。
图2‒3 配合物1‒5的合成路线图
2.2.1 [Cu(dppe)(DIPP)]ClO4 (1)来!自~751论-文|网www.751com.cn
使用Schlenk技术在室温下的干氩气流中,将[Cu(CH3CN)4]ClO4(32.6 mg, 0.100 mmol)添加到含有DIPP(47.0 mg, 0.100 mmol)和dppe(42.2 mg, 98%, 0.100 mmol)的DCM(20 mL)溶液中,在室温下搅拌5小时后,小心地向DCM溶液上层滴加正己烷,数天后获得产率为63.4%的黄色晶体66.1 mg。配合物1的特征红外光谱峰(KBr, cm1):3130 (NH); 1088 (ClO4)。
2.2.2 [Cu(dppp)(DIPP)]ClO4 (2)
合成过程同1,双膦配体用dppp(44.1 mg, 97%, 0.100 mmol)代替dppe,得到产率为59.8%的黄色晶体63.4 mg。配合物2的特征红外光谱峰(KBr, cm1):3127 (NH); 1096 (ClO4)。