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图2-2. 前人合成间吲哚苯胺类化合物的方法
近年来，有机小分子催化的串联反应已成为高效合成复杂结构分子的重要手段，尤其对于药物分子的合成，该类反应更显示出突出的优势，可以有效地避免金属残留给药物分子带来的污染[21]。因此，发展有机小分子催化的串联反应来合成间吲哚苯胺类化合物是非常有价值的。
2.2 课题设想的提出
布朗斯特酸催化剂(BA)是一类特殊的有机催化剂，它可以活化底物中的亚胺或者羰基等官能团[22]。醌亚胺缩酮(QIKs,图2-3)是亲电的芳基前体，可以和许多亲核试剂反应, 从而实现对各种底物的芳构化反应[23]。例如，Maruoka课题组首次报导了醌亚胺缩酮的催化不对称反应，他们利用手性羧酸作为布朗斯特酸催化剂去活化醌亚胺缩酮, 高对映选择性的得到不对称氨基甲酸酯，再进一步得到α-氨基-β-芳基醚[23h](方程式4)。我们也曾报导了用消旋的联萘骨架衍生的磷酸作为催化剂来实现羟基苯乙烯和醌亚胺缩酮的芳基化反应[23i](方程式例5)。最近，我们课题组还实现了手性磷酸催化下2,3-二取代吲哚和醌亚胺缩酮的不对称芳基化去芳构化反应[23k](方程式6)。来!自~751论-文|网www.751com.cn
图2-3. 醌亚胺缩酮参与反应的例子
这些前人的工作表明，布朗斯特酸可以活化醌亚胺缩酮中的亚胺基团，醌亚胺缩酮可以作为一个潜在的芳环去参与BA催化的反应。根据我们先前对BA催化反应的研究基础[24]，我们设计了吲哚和醌亚胺缩酮在BA催化下来合成间吲哚苯胺类化合物的方法，反应机理表明可以通过氢键的相互作用同时活化两个反应物，从而在无金属催化的条件下，实现间吲哚苯胺类化合物的一步合成(图2-4)。此外，根据文献的调查显示，酸催化下的吲哚和醌类，醌酮和醌亚胺的加成反应研究的很少[25]。因此，这个反应也进一步拓展醌类化合物的反应。