-
1单组分非贵金属催化剂(1) Cu基催化剂目前用于催化湿式氧化的催化剂有贵金属系催化剂[16]、稀土系列催化剂、过渡金属系列催化剂。铜系催化剂以活性高，价廉易得等优点使其在催化领域中得到普遍应用，但该类催化剂存在Ｃu２＋的溶出问题，大量消耗催化剂是制约其规模化应用的关键。6095
- 上一篇：丙烯酸酯文献综述和参考文献
- 下一篇：铜合金轧后弯曲变形性能文献综述和参考文献
郭绍义等[17]利用共沉淀方法制备催化剂并考察了制备过程中各个工艺参数对铜催化剂稳定性的影响。按一定比例取一定浓度Cu(NO３)２的盐溶液，和一定浓度的Na２CO３溶液，同时滴加到烧杯中反应，并放置在一定温度的水浴上，调节滴加速率以控制pH值。待共沉淀反应结束后，在室温下老化12-24ｈ。真空抽滤使沉淀和母液分离，用去离子水洗去沉淀物中的钠离子。在80-100℃下干燥8~12ｈ，在700~900℃下焙烧２ｈ，即制得催化剂。按此步骤分别制备CuO、CuO/Al２O3、CuO-ZnO／Al２O3催化剂，考察其制备过程对催化剂稳定性的影响。
Kakuta等[18]研究发现CuO催化剂的催化速率大体上同块体CuO→Cu的还原速率相符，Cu2O催化剂的催化速率则同块体CuO3→Cu2O的还原速率相符(CuO3表示产生于Cu2O氧化过程中的亚稳态二价氧化铜) 。吸附O2-或者O-是CuO3的基本特征，而吸附O2或者O则是CuO的特征。CuO催化剂表面铜化合价态的变化是Ⅱ\Ⅰ，Cu2O催化剂表面铜化合价态的变化则是Ⅰ→Ⅱ\Ⅰ。
Huang等[19]认为氧化铜物种的催化活性可以根据相转移和表明晶格氧离子数目的改变来阐述。Cu2O有改变化合价态的倾向性并具备夺取或释放表面晶格氧的能力，使得其具有比Cu、CuO更高的催化活性。由于在还原过程中生成的非化学计量比，亚稳态氧化铜物种具有优良的转移表面晶格氧的能力，使得其催化活性高于CuO。
(2) Co基催化剂
钴基催化剂的催化性能受到钴源、负载量、载体、助剂、制备方法、焙烧方法和还原条件诸种因素的影响。Ru、Rh等金属价格昂贵，只有Fe和Co是具有商业应用价值的元素。Sasol工业化的催化剂是沉淀铁和熔铁，而Shell公司则采用了钴催化剂。
金属Co加氢活性与Fe相似，具有较高的F-T链增长能力，反应过程中稳定且不易积炭和中毒，产物中含氧化合物极少，水煤气变换反应不敏感等特点，因此Co基催化剂被认为是F-T合成最有发展前途的催化剂。
贾明君等[20]采用溶胶沉淀法制备了一系列Co3O4 纳米粒子，并考察了其在低温CO氧化中的催化性能。研究发现其催化活性随着制备方法和预处理条件的改变而改变，使用十二烷基苯磺酸钠(DBS)作为表面活性剂是制备高催化活性Co3O4 的有效方法。另外，影响催化活性的因素还有Co3O4粒度和焙烧温度。
Lin等[21,22]利用NaOH沉淀硝酸钴，然后用H2O2 氧化制备了CoOx 。纯的氧化钴物种通过在170℃、230℃及300℃采用程序升温还原制出(分别标记为R-170、R-230、R-300) 。分析表明，CoOx 主要由CoO(OH)和一部分Co4+组成。R-170是751边形CoO(OH) ，R-230是尖晶石结构的Co3O4，而R-300是立方结构的CoO。催化CO氧化实验表明，样品的催化活性随着Co化合价态的升高而明显降低，即CoO(+2)≥Co3O4(+8/3)>>CoO(OH( +3) ≥CoOx(> +3) 。另外，作者认为CoOx 在TPR过程中为连续性还原过程。
(3)Ce基催化剂
含Ce催化剂在汽油车排气净化催化剂TWC和柴油机添加剂中获得广泛应用。氧化铈是一种价廉且用途极广的稀土材料，作为汽车尾气净化催化剂中的重要组分，CeO2 的作用主要有以下几点[23,24]: (1)提高活性涂层的催化活性。氧化铈分散了活性涂层中活性金属，避免了因烧结导致催化格点减少，降低活性。(2)自动调节空气燃料比。氧化铈是变价氧化物(Ce4+/Ce3+) ，具有n型半导体性质，有极好的储氧和释氧能力。(3)助催化作用。氧化铈能够加快煤气迁移和水蒸汽重整反应，减少CO和CH的含量。(4)提高载体的热稳定性。氧化铈能够稳定载体的晶体结构，使其在高温下保持稳定，抑制其活性损失。(5)其它作用。氧化铈还能提高陶瓷载体的机械强度，提高催化剂的储硫效能，改善催化剂的抗积炭性能。