白光LED用钼酸盐红色荧光粉的制备及其发光性能研究(6)

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性很好。氧化锌作为基质配置的红色荧光粉物理化学性能较为稳定，但发光强度仍然不能满足白光 LED 的需求[24]。

石榴石红光荧光材料是指具有石榴石晶体结构的发光材料，它有着非常多的组成成分，用一个通式来表示它就是[A]3[B]2(C)3O12。稀土掺杂和过渡金属离子激活的这些盐类都具有优良的发光和激光特性,其中尤以稀土石榴石特别重要。但稀土石榴石荧光粉需在高温下才能获得,且需加入助熔剂而引入杂质。在高温合成下,得到的产物易团聚结块，需要进行球磨，在球磨过程中荧光粉表面晶体结构遭到破坏，随着球磨的进行，荧光粉亮度衰减也愈严重，最终获得的荧光粉粒径分布宽，形貌差[25]。

除此之外传统的氧化物体系红光荧光材料还有 Ca(Eu1- x Lax)4Si3O13 、 Sr3A12O6 、 Mg4FGeO6: Mn 和 Mg5As2O11: Mn 等。它们在 400nm 以下均能有效激发, 其发射峰由 657.5nm、650nm、640nm、630nm、625nm 等 5 个窄的峰,具有较好的色纯度[26]。

由于氮化物荧光粉制备条件苛刻（通常需要在大于 1600℃，通 N2 保护气氛下进行），硫化物系列荧光粉的物理化学性能不够稳定。因此，具有优异稳定性和发光性能的氧化物基荧光粉的研发备受关注。

1.3.4 钼酸盐体系和钨酸盐体系红光荧光材料

由其结构可知，钨元素及钼元素形成的三氧化物，当溶解于碱金属的氢氧化物中时能得到钨酸盐及钼酸盐，该种方法所的产物由结晶得出，而且当所得钨酸盐和钼酸盐处于酸性溶液环境时，有强烈的缩合倾向，这样就可以形成更多的多酸及多酸盐，如重钼酸盐和重钨酸盐或三钼酸盐和三钨酸盐。钼酸盐系列的荧光粉在紫外区时，有一个电荷迁移宽带，

是从氧到金属元素的电荷迁移带。当处于酸性环境下时，想把正六价钼离子还原成正三价钼离子，必须使用强还原剂[27]。由于其结构关系，钼可以与四个氧原子结合，得到结构

稳定的四面体产物，即 MoO4

。因为 WO4

2-和 MoO4

2-有着其本身特有的性质，所以在白

光 LED 中，基质材料用钨酸盐体系及钼酸盐体系这一模块，受到了广泛的重视，这个领域也是在未来研究中受到越来越多的关注且研究空间较大的一个模块，也是本文的重点研究对象，之后会着重介绍钨酸盐体系及钨酸盐体系的红色荧光粉的研究进展及研究方向。论文网

作为红色荧光粉的热门研究项目，接下来着重介绍下钼酸盐红色荧光粉的研究进展。张国友等人利用高温固相反应法制备出 Eu3+离子掺杂的 Gd2Mo3O9 红色荧光粉，这是一种新型的红色荧光粉，经研究发现，该荧光粉可以被 280nm、396nm 及 465nm 的光激发，并且发现若加入助溶剂可使这种荧光粉的发光强度得到进一步提升，并且使得晶体结构更强，研究表明最佳的助溶剂的浓度为 3%[28-29]。这种荧光粉在 395nm 激发下的发光强度是目前商业所用的两倍左右。之后，红色荧光粉 Gd2(MoO4)3:Eu3+通过高温固相法被成功研制出，这种荧光粉再添加助溶剂之后性能达到最佳，发光强度优良切分散性佳。助溶剂的加入对这种荧光粉的表面形貌也有一定的影响，加入助溶剂之后，荧光粉将会呈现球状形态[30]。Gd2(MoO4)3:Eu3+可以在 395nm 及 465nm 被有效的激发，因为三价铕离子的跃迁，发射峰的位置在 613nm 处。Wang 等人在研究过程中得到 Li(MoO4):Eu3+红色荧光粉，该荧光粉在 395nm 激发的条件下，得到最佳发射光谱位置，色坐标为（0.66,0.34）[31]。该结论是通过将补偿电荷 Na+加入 La(MoO4):Eu3+或 Gd(MoO4):Eu3+中，或者直接用 A(MoO4) 位基质材料，制备出 La(MoO4):Eu3+或 Gd(MoO4):Eu3+，A 可为 Li、Na、K 中任意一个。通过比较发现，这种荧光粉与 NTSC 标准值接近。[30]廖勇等人发现 Li2-x(MoO4)2:Eu3+红色荧光粉，样品是通过溶胶凝胶法制备出的，所的产物粒径约为 2 到 3 微米。这个系列的红色荧光粉，要达到发射强度最高做需要的值为 x = 1.0。经过之前科研人员的研究，我们发现，要降低产物结晶的反应温度，就要将温度降至 100℃，溶胶凝胶法是一个很不错的选择，而且这种方法可以较为方便的掌握所需样品的粒径和形貌。Zaushitsyn 等人研制了 Li(Y1-xEux)(MoO4)2 的光谱，x 可以为 0.0005 或 0.001 或 0.05 或 0.1 或 0.5 或 1，该白钨矿相红色荧光粉的研究手段是通过用 337.3 波长的光激发。通过 XRD 数据的观察，得出当