白光LED用钼酸盐红色荧光粉的制备及其发光性能研究(7)

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x 取值为 0 或 1 时，所的产物 LiY(MoO4)2 和 LiEu(MoO4)2 有四方体对称结构。在此次研究中，作者还研究了铕离子与 Y3+的关系，发现两者之间相互取代时对晶格里对称的三个发光中心没有任何影响 [32-34] 。通过此次研究， x 取 0.5 时， LiY0.5Eu0.5(MoO4)2 是 Li(Y1-xEux)(MoO4)2 中发光强度最佳的结构。

钼酸盐系列红色荧光粉一直是研究中的热门项目，研究进展也是层层而至，之后钼酸盐红色荧光粉的主要研究成果有：1.氟化物可以在不影响 LiEuM2O8（M 即钼离子或钨离子）结构的情况下，加强发光强度减少声子能量，0.9 摩尔和 1.0 摩尔是氟元素的最佳掺杂量；2.高亮度 LED 用红色荧光粉 R2-xEux(MoO4)3 问世，R 即 Gd 或 Y 或 La，x 的取值范围为 0 到 2，这些材料均在 395nm 及 465nm 处被有效激发，研究结果表明 La0.8Eu1.2(MoO4)3

发光强度大于 Gd0.8Eu1.2(MoO4)3 的发光强度大于 Y0.8Eu1.2(MoO4)3 的发光强度，这几种产物都可以与商业上的氮化镓基 LED 相互匹配；3.CaMoO4:Eu3+红色荧光粉被使用固相法制得，该产物当与蓝光 LED 及紫外光 LED 芯片相互匹配时，得到的红色光颜色的纯度优良，对比硫化物红色荧光粉和 CaMoO4:Eu3+发现，后者发射强度远远高于前者，而且寿命长，颜色纯度更为理想，当对 CaMoO4:Eu3+荧光粉进行电荷补偿时，发光强度将得到进一步得以提升[35-36]。

与钨酸盐类似，钼酸钙发光材料也是一种自发光材料，当受到电子束激发时，可得到高效率的发光光谱稳定的蓝光。钼酸盐发光材料是一种无机材料，因为物理化学性质稳定，而被广泛应用于荧光灯，激光器等领域。

此外，任有大量的研究结果此次没有列举，如此大量的报道及研究，钼酸盐红色荧光粉的研究重要性和前景可见一斑。尽管这种体系的红色荧光粉具有突出的优点，如高亮，色纯且显色性佳等，但是它的研究仍然停留在实验室阶段，缺乏这类荧光粉的制备方法及性能方面的系统报道。目前尚未掌握使得钼酸盐体系红色荧光粉工业化量产的关键技术

[37]，所以钼酸盐系列红色荧光粉的研究尤为紧迫。文献综述

1.4 掺杂 Eu3+红色荧光粉概述

因为 Eu3+离子自身独特的结构，Eu3+离子发光材料有着优秀的发光特性及光学光谱特性，且 Eu3+材料具有宽广的发射、吸收、激发光谱优质的特性，它不仅具有电荷转移带结构，而且还有 4f 电子组态能级结构。白光 LED 在这类材料方面的使用已屡见不鲜，有大量的科研人员正在研究这一很有价值匹配度高的材料，目前已经有大量的报道，总结其内容，可得到如下几个特点[38-40]：

（1）Eu3+离子物理化学性质稳定，与三基色荧光粉相匹配，量子效率高达 90%以上。

（2）Eu 元素所发出光的颜色纯度较高，发光能量集中。

（3）Eu 元素可以发射或者吸收各种波长的电磁辐射，从近红外区域到可见光，包括紫外光也可以吸收或发射，该发光材料有着非常多样的荧光特性。

Eu3+于在红色发光激活剂方面的应用最为广泛，电荷迁又可以进一步提高 Eu3+离子发光效率（激发光能的宽带被电荷迁移带吸收，Eu3+离子的能量得到传递）。Eu3+离子在 5D0 到 7F1 或 5D0 到 7F2 达到最强跃迁，若发光粒子中 Eu3+离子所占据位置对称性高，则以 5D0 到 7F1 跃迁为主，反之则以 5D0 到 7F2 跃迁为主。在红色荧光粉用单钼酸盐的报道很少。阅读了大量国内外的文献后，我们大概对 Eu3+离子激活的钼酸盐进行了总结，该种红色荧光粉的特点主要有以下几种[41-43]：

（1）过程条件较易达到，方法较为简单，制备时温度大部分在 700 到 1200℃之间，对设备要求不高。