上式中:Tc——临界温度;Pc——临界压力;Tr——对比温度;R——比例常数,为8.31441J/(mol•K);ω——偏心因子。
而全氟己酮原料的参数如下[22]:
Tc=441.85K;Pc=1.865MPa;ω=0.456。
实验装置中气体管路均是保持在60℃的,且压力是一个大气压,因而在利用PR方程计算时,T取值为333K,P取值为101325Pa。然后将上述的全氟己酮的参数带入PR方程计算,最后可计算得全氟己酮在333K时的摩尔体积约为27.4366L/mol。
然后利用下面公式计算,根据前面计算出的液体流量换算成汽化后的气体流量:
(7)
式中:Q气——气体流量;Q液——液体流量;ρ液——常温下液体密度,取1.60g/mL;M——摩尔质量,为316.04g/mol;Vm——摩尔体积,取27.4366 L/mol。
最后计算得:当蠕动泵设定值为1.3,即全氟己酮液体流量为0.380mL/min时,其相对应的在333K时的气体流量为52.783mL/min;当蠕动泵设定值为0.5,即全氟己酮液体流量为0.146mL/min时,其相对应的在333K时的气体流量为20.280mL/min。
而由2.4.1可知,本实验反应器直径为4mm,恒温区长为14cm,因此可计算得恒温区体积为1.7593cm3。在全氟己酮原料气体流量为52.783mL/min和20.280mL/min时,可算得原料气在反应器中恒温区的滞留时间分别为2s和5s。
2.4.3 热分解气体产物一氧化碳的确定
根据原料全氟己酮的分子结构式,猜想其热分解后的气体产物中可能有一氧化碳生成。为验证这个猜想,实验采用血液法进行判定。血液法的原理是一氧化碳与血色素联系,成一氧化碳红色素,此物遇到各种不同的试剂,可呈现特殊的颜色,与普通血液不同。
2.4.3.1 试剂的配制
(1) 血液:取新鲜鸡血5mL,加水四倍稀释,并加10%的柠檬酸钠溶液0.5mL。
(2) 氢氧化钠溶液:取纯氢氧化钠32g加水溶成100mL溶液。
2.4.3.2 实验条件
实验在反应器温度为750℃,蠕动泵设定值为1.3(即滞留时间为2s)的条件下进行。
2.4.3.3 实验操作
(1) 在尾气处理装置前端,将经过750℃反应器后的热分解气体送入装有血液的瓶中,约5min,使热分解气体充分与血液接触。
(2) 取两个青霉素瓶,一个盛新鲜血液,一个盛与热分解气体充分接触过的血液各2mL,然后再各加入氢氧化钠溶液4mL,充分振荡,观察青霉素瓶内血液的颜色变化。含有一氧化碳的血液会生成红色凝块,不含的血液则生成褐色凝块。
2.4.3.4 实验结果
实验结果如下图2.4所示。(1)号青霉素瓶内为新鲜血液,出现褐色凝块,表明其不含一氧化碳;而(2)号青霉素瓶内为吸收了热分解气体的血液,生成红色凝块,表明其含一氧化碳,从而证明了全氟己酮经过高温热分解后会有一氧化碳生成。
图2.4 血液法实验现象图
2.5 实验
2.5.1 原料的准备与输送
实验原料全氟己酮密封储存于一广口瓶中,由BT00-100M卫生级蠕动泵打入缠有加热带的管路里,加热带由XMT温显调节仪控制,将温度控制在60℃。由于原料全氟己酮的沸点为49℃左右,所以在该温度下,全氟己酮能够更加容易汽化,从而以气体状态进入高温反应器中。
2.5.2 反应器与反应条件控制
热分解反应发生装置主要组成部分是哈呋加热炉、加热块和反应器。哈呋加热炉配有温控系统HT-10-10。加热块为传热稳定的铜块,反应器为哈司特镍合金管。加热块及加热设备尺寸如下:
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