在溴化丁基橡胶中一般存在三种结构形式,即未硫化的的丁基橡胶结构、溴代仲位烯丙基结构(如结构Ⅰ)和溴代伯位烯丙基结构(如结构Ⅱ)。一般卤素单元结构主要是仲位溴代结构,但也有一定的伯位溴代结构,而且溴代异戊二烯单元大部分都处于反式构型。另外,丁基橡胶在溴化时只发生在部分结构上,在没有被溴取代的部分,溴化丁基橡胶通常保持了原有丁基橡胶的异丁烯结构单元形式。
1.2 溴化丁基橡胶的特性
材料的结构总是与它的性能有着密切的联系。溴化丁基橡胶与丁基橡胶一样都有着高饱和聚异丁烯的主链结构,所以丁基橡胶主链所具有的各种优良特性在溴化丁基橡胶上都有所体现。溴化丁基橡胶是由丁基橡胶改性而成,其改性目的就是为了在保持原有丁基橡胶的各种优良特性的同时,也进一步提高丁基橡胶的反应活性,改善它和高不饱和度橡胶的相容性,并提高其自粘性、互粘性以及共交联的能力。
Scott P .J. [11]研究发现,溴化丁基橡胶中溴原子的引入不仅使得其分子链的极性变大,提高了其与其它橡胶的相容性,而且溴原子既提供了新的交联位置,又活化了处于烯丙基位的双键,因此它不仅有了更高的硫化多样性,而且更易与高不饱和度的橡胶进行共硫化。
徐政[12]研究发现,溴化丁基橡胶比普通丁基橡胶有着更高的耐热性。溴化丁基橡胶硫化方式多种多样,因此可以选择高温硫化体系制得耐热性很好,交联键稳定性很高的硫化橡胶。
聚异丁烯长链段间低不饱和度的分子特性使其产生了独特的弹性性质,再加上活性溴原子的加入,因此溴化丁基橡胶拥有了很多的优异性能:
(1) 低的气体和水渗透性,溴化丁基橡胶分子中聚异丁烯组分的存在使它能很好的保留住气体或隔住水蒸气,不使其透过;
(2) 耐臭氧、耐老化、耐化学药品性,聚合物链段中只含有少量的双键,不饱和度很低,因此抗臭氧性很好,耐极性溶剂;
(3) 耐热性,溴化丁基橡胶显示出化学惰性,在加工过程中可以高温混炼而不用担心出现明显地分子量下降;
(4) 减震性和高衰减性,独特的主链结构赋予了它优良的动态力学性能;
(5) 与高不饱和度橡胶的相容性,活性溴原子的引入极大改善了它的硫化特性,它可与高不饱和度的橡胶很好的相容;
(6) 多种多样的硫化体系,双键的存在以及活性溴原子的引入使它可以采用多种方法进行硫化,可根据使用环境和硫化胶的最终用途来选择合适的硫化体系。
1.3 溴化丁基橡胶的配合体系
1.3.1 硫化体系
溴化丁基橡胶具有了多种多样的硫化方式,既可以使用硫磺进行硫化,又可以使用氧化锌硫化体系,此外还可以采用胺类硫化,吗啡啉-秋兰姆硫化,过氧化物硫化,树脂硫化等硫化方式。采用不同的硫化体系,所得到的溴化丁基橡胶产品性能往往有着一定的差别,因此要根据实际需求选择合适的硫化体系。
溴化丁基橡胶硫化体系的一大特点就是它可以使用氧化锌进行硫化,这是与丁基橡胶的一大区别之处。氧化锌硫化体系不仅可以用来单独硫化溴化丁基橡胶,还可以与其它多种硫化剂协同使用来改善硫化胶的性能。
崔小明[13]研究了溴化丁基橡胶的加工及其配合体系。结果发现,溴化丁基橡胶中不仅保留了原有丁基橡胶约90%的烯烃不饱和键,还引入了具有反应活性的溴,因此为它提供了更多的硫化技术,硫化体系也有了更多选择,硫化剂用量更少,硫化速度更快,焦烧时间更短,同时也更易与高不饱和度橡胶共硫化。
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