1.3.3.2硼酸盐添加剂的摩擦学性能
硼酸盐极压抗磨添加剂适用于齿轮油、拖拉机液压油、润滑脂、金属成型润滑剂和发动机油中。硼酸盐润滑油添加剂是一种具有优异稳定性和载荷性的极压抗磨剂,已广泛应用于工业齿轮油中,并调配出GL-5性能的车辆齿轮油。这种添加剂不仅具有极好的抗磨减摩性,而且具有很好的氧化安定性,在高温下对铜不腐蚀,对钢铁具有良好的防锈性能,同时还具有很好的密封适应性,对橡胶密封件的适应性很好。
硼酸盐的极压性能好,有极好的油膜厚度,在梯肯姆试验机上通过负荷可达445.22N,而它的接触压力平均值为295.3MPa,几乎是铅-硫型齿轮油的3倍、硫-磷型齿轮油的2倍,并具有很好的减磨性。含硼酸盐的齿轮油在低速高负荷及高速高负荷下都可发挥作用,而铅-硫型齿轮油仅在低速下有优良的承载能力,硫-磷型齿轮油则只在高速下效果较好。硼酸盐添加剂的另一个突出特点是随着润滑油粘度的变小,硼酸盐齿轮油的耐负荷性能会提高。Adams J H等人[25,27]证明了这一点。硼酸盐齿轮油不仅能通过正齿轮试验FZG的12级,而且能通过双曲线齿轮的全尺寸台架L-37和L-42车油试验。硼酸盐齿轮油还能降低操作温度,延长密封件的寿命,也能降低磨损,延长润滑剂的使用寿命。硼酸盐润滑油添加剂的热稳定性好,硫-磷型极压抗磨剂的使用上限温度为130℃,而硼酸盐润滑油在130℃仍是安定的, 超过150℃时仍能使用。
1.3.3.3硼酸盐添加剂的极压抗磨减摩机制
硼酸盐润滑油添加剂极压抗磨作用机制的研究始于20世纪70年代末.硼酸盐添加剂的极压抗磨作用机制与硫系、磷系添加剂的作用机制不同。硫系、磷系极压抗磨添加剂的作用机制是在摩擦过程中,与摩擦表面发生化学反应,生成硫化铁或磷酸铁的化学保护膜,其实质是一种“适度”或控制性的腐蚀作用机制。而单质硼是一种非活性抗磨元素,它对摩擦副金属无腐蚀,但与金属表面的吸附较差,因此在合成硼酸盐添加剂时,需在其分子中引入含有2个双键的长碳链,作为硼化物的载体,将硼带到金属表面。
无机硼酸盐添加剂在极压状态下,不是与金属表面发生化学反应,不是生成化学反应膜来起润滑作用,而是在摩擦表面生成弹性的、粘着力很强的半固体沉积膜,同时还可能发生硼对摩擦副表面的在线改性强化。关于沉积膜的成因,电泳成膜观点认为:2个润滑表面上会产生电荷,润滑油胶体中的带电粒子(如硼酸盐分散体)朝表面移动并沉积,这样就在齿轮表面和轴承表面生成了硼酸盐膜,而滑动又会改善膜对金属的粘附性。这种硼酸盐膜的厚度是传统极压剂形成的极压膜的10~20倍,能承受金属与金属的接触,特别能承受冲击载荷。在低粘度的基础油中,硼酸盐粒子移动较快,这就解释了为什么硼酸盐添加剂在低粘度油中有较高的载荷能力[27]。无机硼酸盐在金属表面形成一层非腐蚀性的沉积层,已有光电能谱测定出来,该层有润滑和保护作用。水合偏硼酸盐在通常条件下是微球状结晶,在载荷作用下,摩擦热把晶体表面局部或全部融化,融化了的水合偏硼酸盐(在60~120℃)是十分粘而滑的半流体,在金属表面形成一种具有强粘着力的粘滑弹性膜,从而避免了摩擦面的相互接触[25]。也有人认为,硼酸盐添加剂的作用机制是在酸性介质中转化硼酸,硼酸经摩擦后转化为三氧化二硼,这种氧化物以其低的熔点(450℃)而起减摩抗磨作用。B2O3在空气中可以与水分子自发发生化学反应,生成H3BO3。H3BO3具有层状的三斜晶体结构,与石墨和二氧化钼一样,具有很好的润滑作用。Adams和Godfrey分别提出了电泳成膜观点、微球粒子成膜观点、硼化物分解成膜观点等。I-Ming Feng等提出非牺牲膜假说,认为硼酸盐在摩擦表面生成了下列几种固体反应膜,①硼酸盐聚合为大分子膜沉积在摩擦表面而抗磨作用。②硼酸盐分解为2种或2种以上的产物,部分或全部产物沉积在金属表面成为润滑膜,③添加剂分子在摩擦表面异构化成新物质而具有抗磨性。
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