单边三羟甲基乙烷修饰的Co-Anderson型杂多酸催化剂的设计与合成(4)

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同年，Li课题组[27]成功将有序介孔材料MCM－41与缺位的Keggin－HPA相结合，此次结合采用了直接合成法。将产物用于乙酸正丁酯的制备中，该产物催化活性非常高并且又良好的耐水性，重复使用多次后仍保持较高的催化活性。其催化活性优于有序介孔材料MCM－41，在最佳工艺条件下，乙酸正丁酯的选择性接近100%，正丁醇产率达到89. 7% 。2012 年，Li课题组[7]继续拓展研究该课题，通过直接合成法将两种过渡金属( Ni2 +，Co2 + )取代的Keggin－HPA ( PW11O39 M1) 5－( M1 = Ni2 +，Co2 + ) 与有序介孔材料MCM－41相结合，使M1－POM均匀的分布在合成物质中，并且在新合成的化合物中保持了其完整的结构，将该化合物用于乙酸正丁酯的制备中。研究结果表明，其催化活性优于( PW11 O39)7－和MCM－41，由于Keggin型阴离子一级的结构完整，故该催化剂性能优良。来`自^751论*文-网www.751com.cn

2013年，苗计生等人制备了H9[P2Mo16V2O62]催化剂。该催化剂为固载Dawson 型杂多酸。该催化剂有良好的耐水性，易于回收再利用, 在最佳工艺条件下, 固载催化剂重复使用四次后, 仍能保持良好的催化活性。用该催化剂催化环己醇生成环己酮,在80℃，催化剂用量3.2g，ω(H2O2)=30%H2O222 ml条件下反应5h,乙醇转化率为 78.6%,环己酮的选择性为 87.3%。

2014年，杨志旺课题组合成了 Wells-Dawson 结构的磷钨酸。并将其用于催化催化环酮类化合物的Baeyer-Villiger氧化反应中。研究结果表明，ω(H2O2)=30%H2O2、温度80℃、时间8h为反应的最佳工艺条件，在该条件下2-金刚烷酮的转化率和产物2-金刚烷内酯的选择性均达到99%以上。同时，催化剂可重复使用数次。

与上述类型杂多酸催化剂相比，Anderson型杂多酸发现时间较短，研究成果较少。但由于其优秀的空间结构与良好的可塑性，该构型多酸的发展潜力巨大。我们打算跟利用“有机修饰物”与“被修饰物”Anderson型多酸母体连接，形成单侧或两侧“有机小分子修饰”的新型杂多酸分子。有机修饰的Anderson型多酸最大的价值在于其在不破坏多酸固有结构的情况下丰富了多酸的研究范围。这种多酸日后在药物合成、催化反应和材料研究等多个领域一定会大放异彩。以期望实现高的催化活性和高的对映选择性催化的同时，解决昂贵催化剂的回收利用问题。