下面简述高压法、中压法、低压法三种方法及区别:
(1) 高压法
高压法工艺流程一般指的是使用锌铬催化剂,在300—400℃,30MPa高温高压的条件下合成甲醇的过程。自从1923年第一次使用这种方法合成甲醇成功后,有将近50年的时间,世界上合成甲醇的生产都在沿用这种方法,仅在设计上有某些部分细节不同,例如甲醇合成塔内移热的方法有分为冷管型连续换热式和冷激型多段换热式这两大类,反应气体流动的方式则有轴向、径向或者二者兼有的混合型,有副产蒸汽和不副产蒸汽的流程等。近几年来,我国开发研究了承受25-27MPa压力下在铜基催化剂上合成甲醇的技术,出口气体中甲醇含量4%左右,反应温度为230-290℃。
(2) 中压法
中压法是在低压法的研究基础上进一步发展起来的,由于低压法操作压力比较低,导致设备体积相当庞大,不便于甲醇生产的大型化趋势发展。因此发展研究了压力为10MPa的中压法。它能更加有效地降低建厂所需经费和甲醇生产的制作成本。举个例子,ICI公司成功研究了51-2型铜基催化剂,其化学组成和活性与低压合成催化剂51-1型基本没有差别,只是由于催化剂的晶体结构不相同,所以制造成本比51-1型高贵。正是由于这种催化剂在比较高的压力下也能维持较长的寿命,从而使ICI公司有可能将原有的5MPa的合成所需压力提高了5MPa,所用合成塔与低压法的相同,也是四段冷激式,其流程和设备与低压法相类似。
(3) 低压法
ICl低压甲醇法是英国ICl公司在1966年成功研究的甲醇生产制造方法。从而打破了高压法对于甲醇合成的垄断,这是甲醇生产制造工艺上一次重大的变革,它采用了51-1型铜基催化剂,合成压力为5MPa。ICl法所用的合成塔是热壁多段冷激式,结构较简单,每段催化剂层的上部装有菱形冷激气分配器,使冷激气均匀地进入催化剂层,来达到调节塔内温度的目的。低压法合成塔的型式还有联邦德国Lurgi公司制造的管束型副产蒸汽合成塔和美国电动研究所的三相甲醇合成系统。在70年代,我国轻工部四川维尼纶厂从法国Speichim公司引进了一套以乙炔尾气为原料的日产300吨低压甲醇生产装置(英国ICI专利技术)。在80年代,齐鲁石化公司第二化肥厂也引进了联邦德国Lurge公司的低压甲醇合成装置。源:自*751`%论,文'网·www.751com.cn/
2.2.2 生产方法
(1) 天然气制甲醇
天然气是制造甲醇的主要原料。天然气的主要组成是甲烷,还含有较少量的其他烯烃、烷烃及氮气。以天然气作为原料生产甲醇原料气有催化部分氧化、蒸汽转化及非催化部分氧化等方法,其中以蒸汽转化法应用得最为广泛,它是在管式炉中常压或加压下进行的。由于反应为吸热反应,必须从外部供热以保证转化所要求的温度,一般是在管间燃烧某种燃料气来实现所需要的温度,转化所用的蒸汽直接在装置上靠烟道气和转化气产生的热量制取。
由于天然气蒸汽转化法制造的合成气中,氢过量但一氧化碳和二氧化碳量不足,工业上解决这个问题的方法其一是采用添加二氧化碳的蒸汽转化法,以达到合适的配比,二氧化碳可以从外部供应,也可以由转化炉烟道气中回收再利用。另一种方法是以天然气为原料完成的二段转化法,即在第一段转化中进行天然气的蒸汽转化,只有约1/4的甲烷参与反应,第二段进行天然气的部分氧化,不仅所得合成气配比合适,而且由于第二段反应温度提高到800℃以上,残留的甲烷量可以得到减少,增加了合成甲醇的有效气体组成。
天然气进入蒸汽转化炉前需进行净化处理除去有害杂质,要求净化后气体硫的含量小于0.1mL/m3。转化后的气体需经压缩后去合成工段再合成甲醇。